الأزواج المنفردة في الكيمياء تشير إلى زوج من الإلكترونات التكافؤية التي لا تتشاركها ذرات أخرى. تؤثر هذه الأزواج الإلكترونية عادةً على شكل وخصائص الجزيئات. إن تأثيرات هذا التكوين الإلكتروني مهمة للغاية لدرجة أنه يمكن العثور عليها في العديد من النظريات الكيميائية، وخاصة نظرية تنافر أزواج الإلكترونات في غلاف فالنس (نظرية VSEPR)، والتي تقدم تنبؤات حول الهندسة الجزيئية.
تعتبر أزواج الإلكترونات المنفردة بشكل عام من العوامل الرئيسية المسببة للتغيرات الهندسية في البنية الجزيئية، ليس فقط بسبب تأثيرها التنافر، ولكن أيضًا لأنها يمكن أن تؤثر بشكل مباشر على عزم ثنائي القطب في الجزيء.
توجد أزواج الإلكترونات الوحيدة في الغلاف الإلكتروني الخارجي للذرة ويمكن التعرف عليها بسهولة من خلال بنية لويس. من منظور بنية زوج الإلكترون، فإن عدد أزواج الإلكترونات المعزولة وأزواج الإلكترونات الرابطة يحدد بشكل مشترك العدد الإجمالي لإلكترونات التكافؤ في الذرة، والذي يمكن ملاحظته في عدد لا يحصى من التفاعلات الكيميائية. وفقًا لنظرية VSEPR، فإن أزواج الإلكترونات المنفردة تتنافر مع أزواج الإلكترونات الرابطة الأخرى، مما يؤدي إلى تغيير زوايا وشكل الجزيء. على سبيل المثال، في جزيء الماء (H2O)، تحتوي ذرات الأكسجين على زوجين من الإلكترونات المنفردة، وهو ما يرتبط ارتباطًا وثيقًا بـ "الشكل المنحني" بزاوية دين مقدارها 104.5 درجة تتشكل بين ذرات الهيدروجين.
يمكن تفسير هذه الظاهرة بالتنافر الذي تسببه أزواج الإلكترونات المنفردة، لأن هذه الأزواج الإلكترونية تنتج كثافة إلكترونية أعلى حول ذرة الأكسجين، الأمر الذي يتطلب أن تنتشر أزواج الإلكترونات الرابطة بزاوية أكبر.
في الواقع، لا يقتصر تأثير أزواج الإلكترونات المعزولة على الشكل فحسب، بل يرتبط ارتباطًا وثيقًا أيضًا بعزم ثنائي القطب. على سبيل المثال، في جزيء الأمونيا (NH₃)، فإن القطبية التي يجلبها زوج الإلكترون الوحيد تعطي الجزيء عزم ثنائي القطب 1.42 D. وعلى النقيض من ذلك، فإن عزم ثنائي القطب لفلوريد النيتروجين (NF₃) هو 0.234 D فقط. وذلك لأن السالبية الكهربية للفلور أعلى من السالبية الكهربية للنيتروجين، مما يتسبب في معارضة قطبية زوج الإلكترون المعزول لزوج الإلكترون الرابط. تأثير ثنائي القطب للجزيء.
يمكن لأزواج الإلكترونات المنفردة أيضًا أن تؤثر على كيرالية الجزيئات. في بعض الهياكل الجزيئية، مثل بعض الأمينات والفوسفينات، يمكن لزوج إلكترون وحيد أن يشكل مركزًا كيراليًا للجزيء، مما يؤدي إلى تكوين متماكبين فراغيين مختلفين. ومع ذلك، بالنسبة للعديد من ذرات النيتروجين، تتحول هذه المتماكبات الفراغية بسرعة إلى بعضها البعض عند درجة حرارة الغرفة لأن حاجز الطاقة منخفض.أظهرت النظريات والدراسات الكيميائية المختلفة أن تأثير أزواج الإلكترونات المنفردة لا يكمن فقط في الهندسة الأساسية، بل أيضًا في تفردها الإلكتروني. يمكننا أن نتخيل أن الترتيبات المختلفة في البنية الكيميائية ستؤدي إلى تغييرات في الخصائص الكيميائية وستؤدي أيضًا إلى تغييرات دقيقة في آليات التفاعل.بالنسبة لبعض الأيونات مثل الرصاص، نظرًا لبنيتها الإلكترونية ns²، فإن تراكم أزواج الإلكترونات المعزولة حولها سيؤدي أيضًا إلى تشويه بنية تنسيقها، وهو أمر مهم بشكل خاص في تطبيقاتها الأكثر شمولاً، مثل سياق استبدال المعادن في الإنزيمات. يصبح مهمًا بشكل متزايد.
خاصة في كيمياء التنسيق للمعادن الثقيلة، مثل أيونات الرصاص والقصدير، فإن أزواج الإلكترونات المعزولة حول قلب المعدن قد تؤثر بشكل كبير على استقرار البنية بسبب التنسيق المختلف. يؤثر هذا على آلية التسمم بالمعادن الثقيلة في بيئات معينة والتفاعلات الجزيئية الحيوية. في هذا الوقت، لم تعد أزواج الإلكترونات المعزولة مجرد وجود ثابت، بل أصبحت عاملاً قد يسبب تأثيرات بيولوجية.
لذلك، ليس فقط في التفاعلات الكيميائية الأساسية، بل إن دور أزواج الإلكترونات المنفردة يمتد أيضًا إلى أنظمة أكثر تعقيدًا، مما يؤثر بشكل أكبر على التفاعلات البيولوجية والتغيرات في الكيمياء البيئية.
باختصار، تلعب أزواج الإلكترونات المنفردة دورًا رئيسيًا في شكل وخصائص الجزيئات، وهو الأمر الذي لا يتعلق فقط بالبنية الكيميائية الأساسية، بل يتضمن أيضًا تطبيقات في مجالات البيئة وعلوم الحياة والتفاعلات الكيميائية الحيوية. وفي عملية استكشاف هذه الظاهرة، سوف تقوم أبحاث مستقبلية أخرى بتحليل التغيرات في أزواج الإلكترونات المعزولة وإمكانية دمجها مع مجالات علمية أوسع. هل تساءلت يومًا كيف تؤثر أزواج الإلكترونات المعزولة على خصائص وتفاعلات المادة في العالم المجهري؟