لقد كان العلماء مفتونين منذ فترة طويلة بدرجة حرارة المحلول الحرجة المنخفضة (LCST)، وهي درجة الحرارة التي يمكن عندها خلط مكونات الخليط بشكل كامل، ولكن عند تجاوزها تصبح مختلطة جزئيًا. ظاهرة الذوبان. توجد هذه الظاهرة على نطاق واسع في العديد من الجزيئات الصغيرة وأنظمة البوليمر، وهي مرتبطة ارتباطًا وثيقًا ببنيتها الجزيئية وتفاعلاتها وعوامل أخرى.
"تحت LCST، يكون النظام قابلاً للامتزاج تمامًا في جميع النسب، بينما يظهر فوقه قابلية جزئية للامتزاج بالسوائل."
لفهم مفهوم LCST بعمق، نحتاج إلى النظر في كيفية اختلافه عن سلوكيات المرحلة الأخرى. بالنسبة للعديد من المخاليط، تتأثر ظاهرة الاختلاط بكل من الإنتروبيا والمحتوى الحراري. ومع ذلك، في حالة LCST، فإن ظاهرة الانفصال غالبًا ما تكون ناجمة عن إنتروبيا غير مواتية. وهذا يعني أنه أسفل LCST، تعمل التفاعلات بين المكونات على تعزيز الاختلاط التلقائي، بينما يحدث فصل الطور فوق LCST، وهو ما يرتبط ارتباطًا مباشرًا بعلامة تغير طاقة جيبس الحرة.
في محاليل البوليمر، تشمل العوامل التي تؤثر على LCST الوزن الجزيئي للبوليمر، ودرجة بلمرة البوليمر، ودرجة التفرع. المحلول المائي الأكثر شهرة هو محلول بولي (N-إيزوبروبيل أكريلاميد) المائي، والذي تعتبر درجة LCST الخاصة به عمومًا حوالي 32 درجة مئوية، ولكن في الواقع قد تختلف اعتمادًا على عوامل مثل تركيز البوليمر والوزن الجزيئي. مثل هذه الاختلافات تجعل التنبؤ بـ LCST مرتبطًا ارتباطًا وثيقًا بخصائص البوليمر.
"إن الحاجة إلى فحص وتصميم البوليمرات دفعتنا إلى إجراء أبحاث مكثفة على LCST من أجل إيجاد حلول يمكن تطبيقها على عملية التصنيع."
مفتاح حدوث LCST يكمن في العوامل الفيزيائية. بالنسبة للأنظمة التي تحتوي على جزيئات كبيرة، يمكن أن تؤدي تأثيرات الانضغاط إلى ظاهرة LCST. باستخدام مثال البوليسترين في السيكلوهكسان، يظهر المذيب والبوليمر سلوكيات توسع مختلفة تحت ضغط مرتفع، بحيث يجب على المذيب عند درجة الحرارة المرتفعة أن يتقلص ويفقد الإنتروبيا لتحقيق ظروف الخلط.
في الميكانيكا الإحصائية، يمكن نمذجة LCST باستخدام نظرية نموذج السوائل الشبكية، والتي تأخذ في الاعتبار تأثيرات الكثافة المتغيرة وقابلية الانضغاط. ومن خلال هذه النظريات، يمكننا أن نفهم ونتنبأ بشكل أفضل بـLCST للمخاليط المختلفة. في الوقت نفسه، توجد حاليًا مجموعة متنوعة من الطرق للتنبؤ بـLCST، بما في ذلك النماذج القائمة على البيانات التجريبية والمعادلات التجريبية القائمة على الخصائص الفيزيائية والكيميائية. في الآونة الأخيرة، كانت هناك محاولات لإدخال مؤشرات الاتصال الجزيئي في النموذج، وقد أظهر هذا النهج إمكاناته في دراسات QSPR/QSAR للبوليمرات ومحاليل البوليمر، مما يتيح التنبؤ الفعال بـ LCST قبل التجارب.
"إن أبحاث QSPR/QSAR لا يمكنها فقط تقليل تكلفة التجربة والخطأ، بل إنها تعمل أيضًا على تسريع تصميم مواد جديدة."
لا يزال البحث في LCST مستمرًا، وقد يتم استكشاف المزيد من التركيبات المختلفة لأنظمة البوليمر وسلوكياتها المختلطة في المستقبل. مع تقدم علم المواد وظهور تقنيات جديدة، سوف تستمر أنظمة البوليمر أو الجزيئات الصغيرة الجديدة التي تربط سلوك LCST في الظهور. وهذا ليس له تأثير عميق على البحث العلمي الأساسي فحسب، بل يفتح أيضاً المزيد من الإمكانيات للعلوم التطبيقية.
هل تلهمنا القوانين الكيميائية والفيزيائية التي تكمن وراء هذه الدراسات لإعادة التفكير في سلوك المخاليط في بيئة متغيرة؟