Language
Country/Area
No result found
Pesona misterius reaksi oksidasi Oppenhal: mengapa ia menjadi pilihan pertama untuk oksidasi alkohol sekunder?
Reaksi oksidasi Oppenhall adalah metode ringan yang dirancang untuk oksidasi selektif alkohol sekunder menjadi keton. Penemuan reaksi ini dilakukan oleh Rupert Victor Oppenhall. Kimia ini dicirikan oleh selektivitasnya yang tinggi dan fakta bahwa ia tidak mengoksidasi gugus fungsi sensitif lainnya seperti amina dan sulfida. Meskipun alkohol primer dapat dioksidasi dalam kondisi Oppenhall, hal ini jarang terjadi karena reaksi kondensasi kompetitif dari produk aldehida. Reaksi oksidasi Oppenhall memiliki berbagai macam aplikasi dan sangat diminati oleh banyak ahli kimia dan industrialis.
Sifat selektif dari reaksi oksidasi Oppenhall membuatnya sangat diperlukan dalam banyak proses industri.
Mekanisme Reaksi
Mekanisme oksidasi Oppenhall relatif sederhana dan efisien. Pada langkah pertama, alkohol (1) membentuk kompleks (3) dengan aluminium. Selanjutnya, zat antara alkoksi (5) dihasilkan melalui deprotonasi ion basa. Pada langkah ketiga, oksidan aseton (7) dan substrat alkohol secara bersamaan berikatan dengan aluminium, dan aseton mengaktifkannya untuk memfasilitasi transfer hidrogen. Seluruh proses berlangsung melalui keadaan transisi beranggota enam (8) dan akhirnya menghasilkan keton yang diinginkan (9).
Reaksi oksidasi Oppenhall bersifat unik karena khusus untuk alkohol sekunder, sehingga reaksinya sangat efisien.
Analisis Keunggulan
Salah satu keunggulan utama reaksi oksidasi Oppenhall adalah reaksi ini menggunakan reagen yang murah dan tidak beracun. Reaksi ini dilakukan dalam kondisi sedang, umumnya pemanasan dalam campuran aseton/benzena. Dibandingkan dengan metode oksidasi lainnya, oksidasi Oppenhall mengoksidasi alkohol sekunder lebih cepat dan dengan demikian mencapai kemoselektifitas yang lebih tinggi. Lebih jauh lagi, reaksi tersebut tidak mengoksidasi aldehida secara berlebihan menjadi asam karboksilat.
Berbagai perbaikan turunan
Berbagai modifikasi reaksi oksidasi Oppenhall telah diusulkan. Pada tahun 1945, Wettstein menemukan reaksi Wettstein-Oppenhall, yang dapat mengoksidasi Δ5–3β-hidroksisteroid menjadi Δ4,6-3-ketosteroid. Reaksi ini menyediakan teknik sintesis satu langkah untuk Δ4,6-3-ketosteroid. Perbaikan lainnya adalah modifikasi Woodward, di mana Woodward mengganti aluminium alkoksida dengan kalium tert-butil alkoksida, yang berguna ketika beberapa alkohol tidak dapat dioksidasi dalam kondisi reaksi standar. Sangat efektif.
Banyak ilmuwan dan peneliti terus mengeksplorasi kemungkinan untuk meningkatkan reaksi oksidasi Oppenhall, yang dapat menghasilkan metode sintesis yang lebih efisien di masa mendatang.
Aplikasi Sintetis
Reaksi oksidasi Oppenhall digunakan secara luas dalam sintesis obat-obatan, terutama analgesik seperti morfin dan kodein. Misalnya, oksidasi morfin dapat menghasilkan kodeinon melalui reaksi Oppenhall. Selain itu, reaksi ini juga sangat penting dalam sintesis hormon. Progesteron disintesis melalui oksidasi Oppenhall pada pregnenol. Berbagai varian reaksi ini dapat digunakan untuk mensintesis turunan steroid, yang menunjukkan potensi sintetisnya yang luas.
Risiko efek samping
Reaksi samping umum dari oksidasi Oppenhall adalah kondensasi aldehida yang dikatalisis oleh radikal, terutama produk aldehida yang mengandung hidrogen-α. Selain itu, ketika produk aldehida tidak memiliki hidrogen-α, reaksi Tischenko akan terjadi, tetapi ini dapat dihindari dengan menggunakan pelarut anhidrat. Dalam oksidasi substrat alkohol alilik, reaksi migrasi ikatan rangkap juga dapat terjadi.
Singkatnya, reaksi oksidasi Oppenhall telah menarik perhatian luas karena kondisi reaksinya yang ringan dan selektivitasnya yang tinggi. Reaksi ini memperluas pengaruhnya baik di laboratorium maupun dalam aplikasi industri. Jadi, apakah metode reaksi oksidasi akan dikembangkan di masa mendatang yang lebih sesuai dengan kebutuhan saat ini?
