化学と物理学の分野では、電子親和力 (Eea) は、電子が中性原子または分子に結合するときに放出されるエネルギーとして定義されます。気体状態での反応は次のように表すことができます。
X(g) + e− → X−(g) + エネルギー
電子捕獲プロセス中に放出されるエネルギーにより、多くの原子および分子の相互作用がより安定します。このプロセスは私たちの日常生活では目に見えませんが、基礎科学の重要な部分です。たとえば、この現象は固体物理学では異なる定義を持っており、この違いにより電子親和力に対する理解が新たなレベルに達しました。
電子親和力の測定は気体状態の原子と分子に限定されます。これは、固体または液体状態では、他の原子や分子と接触するとエネルギーレベルが変化するためです。この特性により、電子親和力は正確な測定ツールになります。著名な化学者ロバート・S・マリケンは、電子親和力のデータを使用して、原子の電気陰性度の標準を開発しました。
電気陰性度は、電子親和力とイオン化エネルギーの平均に等しくなります。
さらに、電子親和力は、電子化学ポテンシャルや化学的硬度などの理論的概念の議論にも関係しています。化学反応では、電子親和力の高い原子は電子受容体、電子供与体は親和力の低い原子と呼ばれることが多く、両者の間で電荷移動反応が起こることがあります。
電子親和力を正しく使用するには、その符号に注意する必要があります。たとえば、エネルギーを放出する反応の場合、総エネルギー変化 ΔE の値は負であり、そのような反応は発熱過程と呼ばれます。非希ガス原子による電子捕獲のほぼすべてはエネルギーの放出を伴うため、発熱プロセスとなります。さまざまな参考文献に記載されている正の値は、実際には「放出された」エネルギーと呼ばれるものであり、ΔE に負の符号を与えます。多くの人は、EEA をエネルギーの変化と誤解していますが、実際の関係は次のとおりです。
Eea = −ΔE(アタッチ)
Eea の値が負の符号を持つ場合、電子を付着させるにはエネルギーが必要であり、電子捕獲が吸熱プロセスになることを意味します。この負の値は通常、2 番目の電子の捕獲時、または窒素原子で発生します。
電子親和力は周期表全体で異なりますが、それでもいくつかの傾向を観察することができます。一般的に、非金属の Eea 値は金属よりも高くなります。陰イオンが中性原子よりも安定している場合、Eea の値は大きくなります。たとえば、塩素は余分な電子を引きつける力が最も強く、ネオンは最も弱いです。希ガスの電子親和力は明確に定義されていないため、その値は負になる可能性があります。
通常、Eea は周期表の行(水平方向)に沿って順に増加します。 17 族では、原子が電子を獲得して価電子帯を満たすにつれて、放出されるエネルギーが増加します。多くの人は、周期が下に進むにつれて電子親和力が減少すると予想しますが、実際には、多くの列で Eea は実際に増加します。
分子の電子親和力は、その電子構造によって影響を受けるより複雑な機能です。たとえば、ベンゼンは負の電子親和力を持ちますが、アントラセン、フェナントレン、ピレンは正の値を持ちます。さらに、計算結果では、ヘキサシアノベンゼンの電子親和力がフラーレンの電子親和力を上回ることも示されています。
固体物理学では、電子親和力は別の方法で定義されます。半導体と真空の界面では、電子親和力は、電子を真空から半導体内部の伝導帯の底部に移動させることによって得られるエネルギーとして定義されます。絶対零度の半導体では、この概念は化学における電子親和力の定義に似ています。しかし、絶対零度を超える温度や、金属や高濃度ドープ半導体などの他の材料の場合、追加された電子は一般に伝導帯の底ではなくフェルミ準位に移動します。
これらの電子親和力とその測定をいかに効果的に利用するかが、現代の材料科学と物理学において重要な考慮事項となるでしょう。この知識は、表面終端、カットオフ構造、およびそれらの効果を調査する際に常に役立ちます。電子親和力についての理解を深めることで、将来のテクノロジーにどのようなメリットがもたらされるか想像できますか?