열역학 세계에서 엔트로피는 시스템의 혼돈이나 무질서 정도를 나타내는 중요한 척도로 간주됩니다. 그러나 이상 기체를 혼합하면 엔트로피는 예상치 못한 기이한 방식으로 작용하여 "깁스 역설"에 대한 논의로 이어집니다. 이 역설은 입자의 구별 불가능성을 고려하지 않는 기체로 인해 발생하는 엔트로피의 비부가성을 탐구하여 어떤 경우에는 엔트로피가 변칙적으로 나타나고 심지어 열역학 제2법칙을 위반하는 것처럼 보이게 만듭니다.
깁스의 역설은 두 가지 기체가 혼합될 때 엔트로피가 실제로 증가할 수 있는지 다시 생각하게 만듭니다.
1874년에서 1875년 사이에 물리학자 조시아 윌라드 깁스(Josiah Willard Gibbs)는 매우 간단하지만 생각을 자극하는 실험을 조사했습니다. 그는 이상 기체를 담은 두 개의 동일한 용기를 상상했습니다. 칸막이가 제거되었을 때 기체가 혼합되어 예상치 못한 엔트로피 변화가 발생했습니다. 본질적으로 상태는 변하지 않지만, 비첨가 엔트로피 공식에 따르면 혼합물의 엔트로피는 개별 기체의 엔트로피의 2배 이상일 것으로 예측되어 역설의 핵심을 이룬다.
이러한 생각을 통해 우리는 엔트로피와 혼합의 경계에 도달한 것 같은데, 여기에 담긴 물리적인 의미는 무엇일까요?
고전 역학에서는 이상 기체의 상태를 비에너지 U, 부피 V 및 N 입자로 정의합니다. 각 입자에는 특정 운동량과 위치가 있으며, 이 설정은 가스의 상태 설명을 6차원 위상 공간의 점으로 변환합니다. 그러나 양자 역학에 따르면 위상 공간의 많은 상태는 실제로 제한되어 있습니다. 특히 에너지가 정확하게 고정된 경우 특정 상태만 얻은 다음 엔트로피를 0으로 줄일 수도 있습니다.
이 역설을 해결하려면 입자의 구별 불가능성에 대해 다시 생각해 볼 필요가 있습니다. 당시 Gibbs의 방법은 입자의 상호 식별을 무시했습니다. 미시적 수준에서도 무작위로 배열된 각 입자의 상태는 실제로 동일한 것으로 간주되어야 합니다. 이 모든 것이 엔트로피의 정확한 계산에 대한 중요한 발견으로 이어졌으며, 큰 샘플의 경우 엔트로피가 추가될 수 있음을 보장했습니다.
입자 구별 불가능성이 올바르게 정의되면 결과적으로 프레임워크가 어떻게 재구성됩니까?
또 다른 중요한 문제는 하이브리드 역설과 밀접한 관련이 있습니다. 이 역설의 핵심은 A 기체와 B 기체가 혼합될 때 엔트로피 변화를 어떻게 처리하느냐에 있습니다. 두 가스가 약간 다르면 혼합 시스템의 엔트로피가 증가합니다. 그리고 그것들이 같을 때 엔트로피의 변화는 사라진다. 이는 엔트로피 자체의 정의에 이르게 합니다. 엔트로피는 관찰하고 식별하는 능력에 어느 정도 달려 있습니다. 기체 간의 차이를 감지할 수 없다는 전제하에 엔트로피 계산 방법은 상대적으로 유연해집니다.
전반적으로 Gibbs의 역설과 Mixing Paradox는 엔트로피에 대한 심오한 진실을 일깨워줍니다. 엔트로피의 본질은 다소 주관적이며 특정 시스템을 이해하는 것은 입자를 식별할 수 있는지 여부에 따라 달라집니다. 이러한 역설을 더 깊이 파고들면서 우리는 엔트로피의 정의가 우리의 물리적 세계를 진정으로 설명할 만큼 정확하다는 것을 발견할 수 있습니다.