Synthesis and Reactions of Diazoketones

Abstract

Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 I. Synthesis of a-diazoketones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 1. Acylation of Diazoalkanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 2. Diazo Transfer Technique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106 3. Other Synthetic Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 II. Reactions of a-diazoketones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 1. Intermolecular Cyclopropanation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 2. Intramolecular Cyclopropanation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 3. Cyclization Reactions with Alkynes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114 4. Insertion Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117 5. Ylide Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124 i. Sulfonium Ylides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125 ii. Oxonium Ylides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126 iii.Ammonium Ylides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 iv. Carbonyl Ylides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 132 6. Wolff Rearrangement and Related Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 III. Conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 Acknowledgments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139