Isolamento de Alquenonas da Fraçao Lipídica em Sedimentos do Talude Sudeste Brasileiro

Abstract

Alquenonas ou cetonas insaturadas de cadeia longa (C36-C39) sao uma categoria de lipidios produzidos exclusivamente por uma classe de fitoplâncton marinho (algas haptofitas) presentes nas camadas superficiais dos oceanos. Estes compostos sao biomarcadores (proxies moleculares) tradicionalmente utilizados em reconstrucoes paleoceanograficas atraves das proporcoes entre seus compostos mais abundantes (alquenonas C37) ou da determinacao da sua composicao isotopica especifica, que e dependente de um isolamento adequado dos compostos lipidicos. Amostras de dois testemunhos sedimentares coletados no talude continental sudeste brasileiro foram utilizadas para aplicar uma metodologia de isolamento das alquenonas. As etapas de isolamento, a partir da extracao orgânica do sedimento, contemplam a formacao de aduto de ureia e cromatografia de coluna de silica gel impregnada com ions de prata. Os resultados de cada fase de isolamento de alquenonas foram monitorados por cromatografia gasosa com detector de ionizacao por chama (CG/DIC) e as fracoes isoladas foram injetadas em um espectrometro de massas com aceleradores (AMS) para analise radiometrica. A metodologia de purificacao se apresentou eficiente para isolar as alquenonas de forma adequada para a analise isotopica, com baixo teor de compostos interferentes (< 2,0%) e elevada recuperacao global (89,3%). As perdas ao longo do processo, inferior a 11%, ocorreram especialmente na etapa de Ag+-SiO2 (7,0%). Ao longo das etapas de isolamento verificou-se uma perda preferencial das cetonas C37 sobre as C38 e das C37:3 sobre as C37:2. Esta remocao e confirmada pela falta de correlacao significativa (p < 0,05) entre a fracao antes do isolamento e a fracao isolada tanto dos valores de ΣC37/ΣC38 quanto de U_37^(K´) (C37:2/C37:2 + C37:3), o que indica que este indice de paleotemperatura nao deve ser avaliado a partir da fracao isolada. As massas finais de cetonas isoladas (12,2-55,2 µg de alquenonas) adquiridas no processo de purificacao possibilitaram a determinacao do radiocarbono das alquenonas, ferramenta importante que pode ser usada para avaliar processos paleoambientais.