Language
Country/Area
No result found
Как использовать реакцию Норриша, чтобы создать огромный прорыв в химическом синтезе?
Реакция Норриша, названная в честь ученого Рональда Джорджа Вейрифорда Норриша, представляет собой фотохимическую реакцию, которая возникает на кетонах и альдегидах.Такие реакции могут быть подразделены на реакции Норриша типа I и реакции Норриша типа II, хотя их синтетические применения ограничены, поскольку свет полимеров, таких как полиолефины, полиэфиры, определенные поликарбонаты и окисление поликетов, имеют большое значение.
Реакция типа I норси
Реакция Norrisch типа I представляет собой фотохимическую реакцию расщепления кетонов и альдегидов, в которой кетон или альдегид образует промежуточное соединение из двух свободных радикалов (α-разрывы) после воздействия на свет.В этом процессе углеродная группа поглощает фотоны и возбуждает фотохимическое синглетное состояние.Проходя через систему, можно сформировать тройное состояние.Когда происходит разрыв α-углеродной связи, можно генерировать два фрагмента свободных радикалов.
Размер и свойства этих фрагментов зависят от стабильности генерируемых свободных радикалов.
Например, расщепление 2-бутанона в основном продуцирует этильные радикалы, а возможность нестабильных метильных радикалов меньше.В зависимости от молекулярной структуры эти фрагменты могут подвергаться множеству вторичных реакций.Фрагменты могут быть просто переосмыслить, чтобы сформировать изначальное соединение на основе углерода и рацемическое место α-углерода.Когда ацильный радикал теряет одну молекулу окиси углерода, на другом α-углеродном углеродном диапазоне образуется новый углеродный радикал, а затем будет сформирована новая углеродная связь.
Скорость продукта этой реакции связана с энергией диссоциации связи альфа -заместителя кетона.Вообще говоря, чем более альфа -заменить кетоны, тем больше вероятность этой реакции для получения продукта.Кроме того, извлечение альфа-протонов из фрагментов на основе углерода направлена на образование кетоновых алкенов и алкан, в то время как извлечение бета-протонов может образовывать альдегиды и олефины.
Эта реакция имеет большое значение в области фотополимеризации, особенно в развитии фотоинициаторов, необходимых для двухфотонной полимеризации.
Роль реакции типа I Норриша в полимеризации двухфотонов имеет важную роль, потому что она включает в себя нарушение углеродного углерода в молекуле фотоинициатора при возбуждении ультрафиолетового или видимого света, что приводит к двум свободным радикалам.Эти радикалы очень активны и могут эффективно способствовать полимеризации мономеров в местных регионах, необходимых для применения при аддитивном производстве высокого разрешения.
реакция типа II Ноориша
Реакция Norrisch Type II представляет собой фотохимическую внутреннюю экстракцию γ-гидрогена (водород в трех положениях углерода из карбонильной группы) с помощью соединений на основе углерода, производящих 1,4-дирадикалы в качестве предварительных фотопродуктов.Реакция была впервые сообщена в 1937 году.В этом процессе могут возникнуть вторичные реакции, такие как разбивание (β-разрыва), чтобы образовать внутреннюю рекомбинацию олефинов с помощью enols (быстро переключающихся на карбонилы) или два радикала с образованием замещенного циклобутана (норш-ян) (нориш-ян) реакции)) реакция)) Полем
Диапазон реакции
Исследования химии окружающей среды реакции Норриша показывают, что она имеет большое значение в реакции фотолиза альдегидов в атмосфере, особенно N-хиптанальдегиде.Ni-гептанальный фотолиз в аналогичных атмосферных условиях образовал 62% 1-пентен-и альдегид (альдегиды) и циклических спиртов, полученных из каналов Норриша типа II.Существует также около 10% гексанального (первоначально образованный N-гексильный радикал реагирует с кислородом), который генерируется из каналов I типа.
Исследование показало, что фотолиз амидного производного в воде, содержащей тетрахлорно-кислоту, водорода (HAUCL4) дал нано-золотые частицы диаметром 10 нанометров из-за кетонового водородного радикала, продуцируемых Norish Restore Au3+ до Au0.
Лео Пакетт синтезировал Dodecene в 1982 году с участием трех независимых реакций типа Норриса, с всем процессом синтеза около 29 этапов.Когда Фил Баран и коллеги синтезируют биологически активные кардиозидные соединения, они обнаружили метод раннего синтеза, который начался с реакции Норриша типа и оптимизирует условия реакции, чтобы минимизировать побочные реакции, такие как канал типа конкуренции.
Реакция Норриша важна не только в базовых научных исследованиях, но и с развитием органического синтеза, какие изменения принесли в процесс химического синтеза?
