Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) — это метод химического анализа, связанный с ядерным магнитным резонансом (ЯМР). В отличие от ЯМР, ядерные переходы ЯКР можно обнаружить без магнитного поля, поэтому спектроскопию ЯКР называют «ЯМР в нулевом поле». Эта характеристика дает ЯКР беспрецедентные преимущества при анализе твердых материалов.
Резонанс ЯКР опосредован взаимодействием градиента электрического поля (ГЭП) с квадрупольным моментом распределения заряда ядра.
ЯКР работает на основе того, что любое ядро с более чем одной неспаренной ядерной частицей (например, протоном или нейтроном) будет иметь неравномерное распределение заряда, что приводит к генерации его квадрупольного момента. Когда плотность электронного облака вокруг ядра неоднородна, приложенный градиент электрического поля вызывает неравномерное изменение уровня энергии ядра. Это позволяет ядру поглощать определенное количество энергии под действием радиочастотного электромагнитного излучения, которое очень похоже на ЯМР, но отличается тем, что поглощение ЯКР происходит в среде без внешнего магнитного поля.
В ЯКР многие частоты переходов сильно зависят от температуры, что делает его инструментом для изучения фазовых изменений в твердом веществе.
Технология ЯКР может чувствительно обнаруживать взаимодействие между квадрупольным моментом ядра и градиентом электрического поля вокруг ядра, что делает ЯКР важным для анализа связей, структурных характеристик, фазовых изменений и молекулярной динамики твердых соединений.
ЯКР особенно важен в фармацевтической науке, и, в частности, применение 14N-ЯКР позволяет отличать энантиомерные соединения от лекарств, которые кажутся похожими по внешнему виду. Например, при исследовании D-серина и L-серина, хотя эти два соединения имеют схожий состав, они обладают разными свойствами.
D-серин считается потенциальным биомаркером болезни Альцгеймера, а L-серин в настоящее время проходит одобренные FDA клинические испытания на людях.
Кроме того, ЯКР также позволяет различать кристаллическую гетерогенность, что имеет решающее значение для определения подлинности лекарств. Например, препараты, содержащие сульфонамиды, часто встречаются в полиморфных формах, а различия в частотах ЯКР и связанных с ними константах квадрупольного взаимодействия и параметрах асимметрии делают эту идентификацию возможной.
Хотя NQR имеет значительные преимущества, нельзя игнорировать его технические проблемы. ЯКР требует, чтобы образец был достаточного размера, поскольку интенсивность сигнала обычно очень низкая. Кроме того, низкое содержание изотопов в активных ядрах ЯКР затрудняет экспериментальное получение эффективных сигналов.
В техническом контексте ЯКР требования к измеряемой частоте и размеру выборки ограничивают популярность этой технологии.
Подобно традиционной технологии ЯМР, ЯКР также можно использовать для измерения смеси воды/газа/нефти в нефтяных скважинах в режиме реального времени, помогая рассчитать остаточную мощность скважины и оптимизировать процесс добычи.
Наконец, характеристики ЯКР в нулевом поле открывают несколько возможных будущих направлений его применения, включая обнаружение взрывчатых веществ. Хотя устройства, утверждающие, что они способны использовать ЯКР для обнаружения взрывчатых веществ, уже появлялись в прошлом, реальный научный прогресс все еще неуклонно прогрессирует.
Подводя итог, можно сказать, что ЯКР — это не просто инструмент химического анализа, а углубленное исследование взаимодействия ядра с окружающей средой. С развитием технологий NQR может показать свой уникальный потенциал и возможности применения в других областях в будущем. Какие новые возможности принесет такое развитие?