熵是一个与无序、随机性或不确定性最常相关的科学概念。这个词和概念被应用于各个领域,从最早被认知的经典热力学,到统计物理学对于自然微观描述的探讨,甚至延伸到信息理论的基本原则。熵在化学、物理、生命科学、宇宙学、经济学、社会学、气象学和信息系统的传输等多个领域均发挥着重要作用。
熵是热力学第二定律的核心,该定律指出,孤立系统在自发演化下的熵不可能随时间减少。
熵的概念最早由苏格兰科学家威廉·兰金于1850年提出,他称之为「热力学函数」或「热量潜能」。在1865年,德国物理学家鲁道夫·克劳修斯,一位热力学领域的奠基人之一,对熵进行了定义,认为它是无穷小热量与瞬时温度的商。他最初将熵称作「变换内容」,而后从希腊语衍生出「熵」这个词。奥地利物理学家路德维希·波茨曼进一步将熵解释为系统中单个原子和分子的可能微观排列或状态的度量。由此,他引入了统计无序和概率分布的概念,让熵的理解进入一个新的领域,称为统计力学。
法国数学家拉萨尔·卡诺在1803年的论文中,阐述了任何机器中移动部件的加速和冲击代表有用能量的损失。随后,在1824年,卡诺的儿子萨迪·卡诺发表了一篇名为《火的动力反思》的论文,提出在所有热机中,当「热量」经过温差时,工作的动力可以通过其下降从热体到冷体的行为来产生。这是对热力学第二定律的早期见解。
克劳修斯发现,随着蒸汽从进口到排气的过程中,非可用能量增加,这是他对熵的定义的基础。
克劳修斯于1865年首次使用熵这个词来描述系统配置依赖的量的微分,他将此与转变的希腊词联系起来。他喜好使用古老语言来命名重要的科学量,以便不同语言的理解一致。他指出,熵与能量在物理意义上非常相似,这使得这个词在科学界具有了重要的意义。
熵的概念可以通过两种主要的方法来描述:宏观的经典热力学观点,和微观的统计力学描述。经典的熵定义依赖于宏观可测量的物理属性,如总质量、体积、压力和温度。而统计熵定义则从系统微观成分的运动统计学入手,随着研究的深入,这两种方法形成了一个一致的、统一的现象观。
熵与状态变量的关系密不可分,熵是一个状态函数。
熵与热力学平衡状态的性质息息相关,状态变量仅依赖于平衡条件,并与演变路径无关。以此类推,当系统的某些属性被确定时,它们足以确定系统的状态与其他属性的值。例如,给定气体的温度和压力能够确定其状态及体积。这种性质使熵成为了一个有用的物理量。
熵的变化可以有效地定义为在可逆过程中,系统接收到的微小热量与系统温度的比值。可逆过程是准静态的,意味着它是无耗散的,且可能保留总熵的平衡。卡诺循环为熵的概念提供了实验基础,该循环是一个由卡诺热机执行的可逆热循环,在该循环中,热量从热库传递到工作气体中。
热度在卡诺循环中的变化与熵的变化是密切相关的,而克劳修斯的热力学定律使得熵的概念得到了更深层次的理解。
对于许多热力学过程来说,熵的增长不仅是一个核心概念,也是无法逆转过程的根本原因。随着熵的增加,系统的有序性减少,并且使得许多形式的能量逐渐无法使用。
熵的历史旅程不仅深刻影响着物理学与化学的发展,也触及到生命系统和宇宙学的许多方面。进一步探索熵的本质和意义,有助于我们更好地理解宇宙中的变化。当我们思考这一概念时,是否能够找到熵在自然界以及我们自身生活中的隐藏联系呢?