特苯二酸的历史揭秘:如何从松香中提炼出这种神奇化学品?

特苯二酸,化学式为C6H4(CO2H)2,是一种白色固体的有机化合物,主要用作聚酯PET的前体,用于制造服装和塑料瓶,每年产量达数百万吨。

特苯二酸的名称源自产松香的树种Pistacia terebinthus,以及邻苯二酸。

历史

特苯二酸最早由法国化学家阿梅德·卡伊利奥特于1846年从松香中分离出来。二战后,特苯二酸变得工业化的重要。

传统工艺中,特苯二酸的生产是通过30-40%的硝酸氧化p-二甲苯来实现的。

随着工业需求的增长,特苯二酸的生产工艺逐渐演变。 1955年,中世纪公司和ICI宣布了直接从p-甲苯酸氧化获得特苯二酸的溴化催化工艺。

合成

阿莫科工艺

阿莫科工艺是目前广泛应用的特苯二酸生产方法,透过催化氧化 p-二甲苯来生产特苯二酸。

该工艺中使用的催化剂包括钴、锰和溴,反应需要在腐蚀性极高的条件下进行。

在这一过程中,p-二甲苯会经过自由基氧化反应转变为p-甲苯酸,随后氧化生成特苯二酸。

挑战与替代反应媒介

Corrosive nature of bromide and the high temperatures required lead to several challenges including:

  • 约5%的醋酸溶剂因分解而损失。
  • 高温使氧的溶解度降低,气体反应环境不佳。

碳酸气体作为反应介质大大减少了这些问题,使氧化过程更为有效。

促进剂和添加剂

在大规模的工业过程中,许多添加剂被研究以提高反应效率和选择性。

例如,酮类化合物能作为锌催化剂反应的促进剂,提升反应效率。

替代路由

特苯二酸也可以通过加特曼-科赫反应由甲苯制造。尽管如此,这些途径在商业生产中仍不广泛应用。

应用

全球几乎所有的特苯二酸及其二甲酯都用作聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的前体。

随着全球需求的增长,至2006年,特苯二酸的需求量已超过3000万吨。

其他用途

除了用于纤维和包装材料,特苯二酸还是许多工业产品和医药产品的重要原料。

可溶性与毒性

特苯二酸在水中溶解度极低,因此在1970年前主要以其二甲酯的形式进行纯化。它的毒性极低,对动物的急性毒性为1克/公斤。

生物降解

一些微生物,如Comamonas thiooxydans,能够把特苯二酸降解成常见的天然产物,这一过程为PET塑料的完全退化提供了可能的途径。

从特苯二酸的历史和工业化过程来看,科学与技术的进步如何改变了我们的生活和环境?

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