ZSM-5,亦称为Zeolite Socony Mobil–5,是一种属于五环族的铝矽酸盐分子筛。自1975年由Mobil Oil Company专利以来,其在石油产业中的应用愈发广泛,主要作为异构化反应的异质催化剂。然而,这一微观结构中隐藏的秘密为何至今仍吸引着无数科学家的目光?仔细观察ZSM-5的独特孔道结构,或许能揭开它的奥秘。
ZSM-5的结构由多个五环单元通过氧桥连结而成,形成所谓的五环链,每个五环单元包含八个五边形环。在这些环中,顶点为铝(Al)或矽(Si),并假定每个顶点间都有氧原子相连。这些五环链进一步连接形成波纹状平面,并包含10环孔洞。
每个10环孔的顶点同样由铝或矽构成,各个顶点之间也假定有氧相连。
根据研究,ZSM-5的平行于波纹的通道孔径估计在5.4–5.6 Å之间。其晶体单元格具有96个T位(Si或Al),192个氧位,并基于Si/Al比的不同而拥有不同数量的补偿阳离子。这种独特的结构展现出一种高度有序的特性,直至今日仍是科研的热点。
ZSM-5作为合成分子筛,其合成过程相当重要。其常见的合成方法涉及将水合矽、铝酸钠、氢氧化钠及四丙基氨基溴化物混合在一起,形成超饱和四丙基氨基ZSM-5,经过加热重结晶后可得到固体。
经由将各类化合物适当比率混合后,ZSM-5便可于高温和高压下合成。
此方式最早由Robert Argauer与George Landolt在1969年提出,此后的研究显示,即使在没有价格昂贵的有机胺模板的情况下,依然可以合成ZSM-5,并探讨从中替代物的使用可能性。
ZSM-5因其高矽铝比而出名,使其在许多催化反应中充当重要的角色。一旦铝三价阳离子(Al3+)取代硅四价阳离子(Si4+),该材料会呈现额外的正电荷。若以质子(H+)作为阳离子,则材料会变得非常酸性,因此酸性与铝含量成正比。
ZSM-5的高度有序的三维结构及其酸性特质可用于酸催化反应,如碳氢化合物的异构化及碳氢化合物的烷基化。
例如,ZSM-5能有效催化对二甲苯的异构化反应。其孔道内的对二甲苯拥有更高的扩散系数,使得在催化反应过程中,对二甲苯可以迅速穿过分子筛,从而提高反应效率及产量。
除了在转化反应中的应用,ZSM-5也被用作催化的支撑材料。在一个实例中,将铜沉积于分子筛上,并通过蒸汽流经以进行氧化反应,最终产生乙醛。具体的孔径大小使得此反应得以顺利进行,并且对于其他醇类和氧化反应也同样有效。
例如,从醇直接转化为汽油的过程被称为甲醇至汽油(MTG)过程,这是Mobil公司所专利的技术。
随着分子筛技术的不断提高,ZSM-5的应用范围持续扩大,无论是在能源转化还是化学合成中,都显示出无可限量的潜力和价值。那么,ZSM-5在未来的催化研究与应用中,还能如何被创新性地利用呢?