双硼烷(Diborane,B2H6)是一种具有独特结构和化学性质的重要化合物。这种化合物由两个硼原子和六个氢原子构成,并以D2h对称性闻名于世。这篇文章将深入探讨双硼烷的结构、化学反应及其在有机合成中的应用。
双硼烷的结构令人着迷,尤其是其独特的D2h对称性。这种对称性不仅影响到它的物理特性,也反映在化学反应中。以分子轨道理论来看,端基氢原子与硼原子之间的键合被描述为常规的两中心两电子共价键,而桥接氢原子与硼原子之间的键合则有些不同。双硼烷的结构展现出D2h对称性,其中四个氢原子作为端基,两个桥接氢原子连接在两个硼原子之间。
这种结构使得B2H6的分子在电荷分布上达成良好的平衡,虽然过去许多学术书籍常常将其描述为电子匮乏,实际上它的键合方式使其与同类化合物如C2H6(乙烷)在某些方面相似。桥接氢原子为硼原子提供了一个电子,使得每个硼原子可用两个电子与端基氢原子链接,并保留一个价电子以进行其他键合。
这类合成需要采用极细粉的氢化锂,以避免在反应过程中产生被动的锂四氟硼酸盐层。8 BF3 + 6 LiH → B2H6 + 6 LiBF4
此反应表明双硼烷作为一种可燃物,其能量释放在推进器中引起了各方关注。2 B2H6 + 6 O2 → 2 B2O3 + 6 H2O (ΔHr = −2035 kJ/mol)
随着实验室技术的发展,在处理双硼烷时更安全的替代品逐渐被采用,例如硫氧化物作为配体的试剂。双硼烷和烯烃反应生成的三烷基硼是一类极具应用潜力的试剂。
随后,随着电子冲击和红外光谱技术的发展,双硼烷的结构和化学特性逐渐得以明朗。H. Christopher Longuet-Higgins于1943年首次解释了硼氢化物的结构与键合,为后续的研究奠定了基础。