在当今的高科技时代,3D列印技术的应用不断扩展,其中关键的反应之一便是诺里许反应。这一反应以英国化学家罗纳德·乔治·威雷福德·诺里许命名,主要发生在酮和醛的光化学反应中。这些反应不仅在合成化学中具有重要意义,也在环境化学和材料科学中的应用逐渐受到重视。
诺里许反应可以划分为两种类型:Type I和Type II。
诺里许Type I反应是酮和醛的光化学裂解,也就是α-裂解,生成两个自由基中间体。这一过程涉及碳基团的光子吸收,使碳酰基激发至光化学单重态状态,并可通过内部系统交叉获得三重态,最终导致中间体的形成。
“这些自由基可以重新结合成原始碳酰化合物,并进行其他二次反应。”
Type I反应的信号在光聚合领域中尤为重要,特别是在光引发剂的开发上。光引发剂在受到紫外光或可见光激发后,发生光裂解反应,生成的自由基可以有效地引发单体聚合,实现高精度的3D结构设计。
“这使得诺里许Type I反应成为高分辨率添加制造工艺中一个根本性机制。”
与Type I不同,诺里许Type II反应涉及碳酰化合物的光化学反应,通过抽取γ-氢生成1,4-双自由基。这一反应的结果可以是生成烯烃和酮的分解反应,或是两个自由基的内部重新结合形成取代的环丁烷。
“这些反应展现了诺里许反应在有机合成中的潜力,虽然其合成效用不如Type I反应广泛。”
除了合成化学之外,诺里许反应还在环境化学中起着重要作用。例如,对七碳醛的光解反应模拟了自然界中的化学反应,生成炔烃和醛类化合物,这些反应为环境科学提供了重要的实验数据。
“一项研究发现,在水中加入氢四氯金酸的情况下,使用光解产生的自由基能够生成纳米金颗粒,显示出反应的合成潜力。”
1982年,Leo Paquette完成的十烷环烷的合成中利用了三种不同的诺里许类反应,展示了此反应在有机合成的潜在价值。此外,Phil Baran等人针对活性化合物ouabagenin的全合成中成功最大化利用了诺里许Type II反应,显示出其在实际合成中的有效性。
“随着材料科学和3D列印技术的进步,诺里许反应可能会成为未来新材料开发的重要推动力。”
固然,诺里许反应在有机合成和材料科学中具有重大意义,但这些光化学反应在提高3D列印的精度及效率方面又能给我们带来什么样的启示呢?