在化學和物理學的領域中,電子親和力(Eea)被定義為當一個電子附著於中性原子或分子時所釋放的能量。在氣體狀態下的反應可以表示為:
X(g) + e− → X−(g) + 能量
電子捕獲的過程中,能量的釋放讓許多原子和分子相互作用變得更加穩定。這個過程在我們的日常生活中是看不見的,但卻是基礎科學中一個至關重要的部分。例如,這一現象在固態物理學中有著不同的定義,而這種差異使我們對電子親和力的理解更上層樓。
電子親和力的測量僅限於氣體狀態的原子和分子,因為在固態或液態中,與其他原子或分子接觸時,能量水平會發生變化。這一特性使得電子親和力成為一個精密的量測工具。著名化學家羅伯特·S·馬利肯利用電子親和力的數據發展了一個原子的電負度標準:
電負度等於電子親和力和電離能的平均值。
此外,電子親和力也參與了電子化學勢和化學硬度等理論概念的探討。在化學反應中,具有較高的電子親和力的原子通常被稱為電子受體,而電子供體則是那些親和力較低的原子,兩者之間可能會發生電荷轉移反應。
正確使用電子親和力需要留意它的符號。例如,對於釋放能量的反應,總能量變化ΔE的值是負的,而這樣的反應稱為放熱過程。幾乎所有非惰性氣體原子的電子捕獲都涉及能量的釋放,因此是放熱的過程。在各種文獻中列出的正值實際上是我們所說的“釋放”的能量,因而供給了ΔE的負號。對許多人來說,將Eea誤解為一種能量變化會造成混淆,而實際的關係為:
Eea = −ΔE(attach)
如果Eea的值為負號,這意味著附加電子需要能量,進而使電子捕獲成為吸熱過程。這種負值通常出現在第二個電子的捕獲中,或是氮原子中。
雖然電子親和力在元素周期表中各異,但我們仍然可以觀察到一些趨勢。一般來說,非金屬的Eea值會比金屬更高。當陰離子比中性原子更穩定的時候,Eea的值也會較大。例如,氯元素對額外電子的吸引力最強,而氖則最弱。惰性氣體的電子親和力尚未有定論,因此它們的值可能是負的。
通常情況下,Eea在元素周期表的行(水平方向)上會隨著順序增加。在第17族,當原子獲得電子以填滿價帶時,其釋放的能量也會隨之增加。雖然很多人認為電子親和力會隨著周期的向下變化而減少,但實際上在許多列中,Eea卻始終是增加的。
分子的電子親和力更是一個複雜的函數,受到其電子結構的影響。以苯為例,其電子親和力為負,而蒽、菲和芘則為正值。此外,計算結果還顯示出六氰苯的電子親和力超過了富勒烯。
在固態物理學中,電子親和力的定義有所不同。對於半導體與真空的界面,電子親和力被定義為將一個電子從真空移動到半導體內部導帶底部所獲得的能量。在絕對零度的內部半導體中,這一概念與化學中的電子親和力定義類似。不過,在高於絕對零度、對於其他材料(例如金屬和重摻雜半導體),添加的電子通常將去往費米能級,而非導帶底部。
如何有效運用這些電子親和力及其測量,將會成為現代材料科學和物理學中一個重要的考量因素。每當我們在探討表面終止、截止結構及其影響時,這些知識都將指引我們前進的方向。你是否能想象未來的科技將如何受益於對電子親和力的更深理解?