聚乙炔(IUPAC名稱:聚乙炔)一直以來都是有機高分子的代表,結構為[ C2H2 ]n的重複單元。這種聚合物的概念來自於乙炔的聚合反應,形成帶有交替雙鍵的長鏈。在這個領域,聚乙炔被認為具有高度重要性,因為它的發現不僅揭開了有機導電聚合物的研究大門,更因發現其在摻雜後的高導電性而受到極大的關注。這項發現使得有機化合物在微電子學中,尤其是有機半導體的應用引起了熱切的興趣,並於2000年榮獲諾貝爾化學獎。
聚乙炔的導電性提升使得這種材料朝著輕量化和可加工性方向發展,令人期待成為“塑料金屬”的理想材料。
聚乙炔的結構由碳原子形成長鏈,彼此間交替存在單鍵和雙鍵;每個碳原子上都附有一個氫原子。此聚合物可以通過改變反應溫度來控制其cis或trans異構體的合成。雖然聚乙炔的主鏈擁有共軛性質,但其碳-碳鍵並不全然相等,而是存在明顯的單鍵和雙鍵交替現象。對於聚乙炔的應用,因為其在空氣中的不穩定性以及加工困難,使得其商業化的可能性受到限制。
在聚乙炔的早期研究中,最早報導的乙炔聚合物是「Cuprene」,這種高交聯的聚合物使得後來在這一領域的研究受到影響。1958年,Giulio Natta首次合成了線性聚乙炔,該聚合物具有高分子量和高結晶度,但是由於其致命的空氣敏感性,吸引的關注並不多。
直至Hideki Shirakawa的研究小組發現了線性聚乙炔可轉化為銀色薄膜,直到這時聚乙炔的導電性價值才被重新認識。
Shirakawa等人的實驗顯示,當將聚乙炔與I2摻雜後,其導電性提升了七個數量級。這一發現使得聚乙炔成為了有機導電材料的一個重要里程碑。伴隨著進一步的改進和研究,科學家們發現cis-聚乙炔的導電性表現優於trans-聚乙炔,且使用其他摻雜劑如AsF5可進一步提升導電性,甚至達到與銅接近的水平。
聚乙炔的合成方法繁多,最常見的是通過Ziegler-Natta催化劑聚合乙炔氣體。不同的催化劑配置和條件,能讓科學家們精確控制聚合物的結構與性質。此外,聚乙炔還能通過環狀開鏈聚合反應(ROMP)合成,這為後續的功能性物質引入提供了可能性。
聚乙炔的摻雜過程中,通過將其暴露於電子接受化合物的蒸氣中,導電性將劇增,這意味著該聚合物將跟隨新興的電子技術走向。
例如,p型摻雜劑如Br2、I2等,能夠有效提升聚乙炔的導電性能,導致其形成電荷轉移複合物。隨著n型摻雜劑,如鋰、鈉和鉀的引入,雖然其導電性增加不如p型摻雜明顯,但相應的研究也正在進行。
聚乙炔的結構和性能很大程度取決於合成條件,其在不同溫度下可獲得不同的cis與trans比率。聚乙炔薄膜的導電性,原本在未摻雜的情況下就有相當大的變化,經過摻雜處理後更是驚人。
雖然聚乙炔在室溫下具有良好的導電性,但在接觸空氣後,其靈活性和導電性將大幅降低,甚至出現氧化現象。
因此,雖然聚乙炔有望在電子學及其他材料科學的應用方面發揮作用,然而因其本身的不穩定性以及加工困難,當前的商業應用並不明朗。研究人員或許將目光轉向其他導電聚合物,如聚噻吩、聚苯胺等。
這些困難與挑戰是否意味著在未來,聚乙炔依然能夠突破局限,為我們帶來新的應用可能性?