波利安胺的隱秘歷史:19世紀科學家們如何揭開這種導電聚合物的奧秘?

自1980年代以來,波利安胺(PANI)因其卓越的電導性和機械性能而受到矚目。作為半剛性杆狀聚合物家族中的導電聚合物,波利安胺已成為最具研究價值的材料之一。在19世紀,幾位科學家首次探索了波利安胺,揭開了這種材料背後的秘密。

歷史發展

波利安胺的發現可以追溯到19世紀,當時的科學家包括F. Ferdinand Runge、Carl Fritzsche、John Lightfoot和Henry Letheby。Lightfoot專注於苯胺的氧化,這種化合物在20年前才被分離出來。他開發了第一種商業成功的顏料路徑,即所謂的“苯胺黑”。

波利安胺的第一個明確報告直到1862年才出現,報告中包含了一種用於確定小量苯胺的電化學方法。進入20世紀後,偶爾出現關於PANI結構的報告。

波利安胺的合成來自於價格低廉的苯胺,可以表現出三種理想化的氧化狀態。

合成方法

儘管生產波利安胺的合成方法相對簡單,但聚合的機制可能是複雜的。形成無色至透明的leucoemeraldine的過程可以用下述反應描述:

n C6H5NH2 + [O] → [C6H4NH]n + H2O

常用的氧化劑是過硫酸銨配合1.0 M鹽酸(也可以使用其他酸)。聚合物會作為不穩定的分散體沉澱,並形成微米級顆粒。通過將青色的emeraldine base與過氧酸氧化,可以得到(Per)nigraniline。

加工與應用

波利安胺的合成納米結構十分便利。利用表面活性劑掺雜劑,使波利安胺變得可分散,因此在實際應用中非常有用。研究者們對波利安胺納米纖維的批量合成進行了廣泛的研究。形成emeraldine base的多階段反應模型被提出,第一階段形成了pernigraniline PS鹽的氧化狀態,第二階段的反應使得pernigraniline還原為emeraldine salt,而苯胺單體則被氧化為自由基陽離子。在第三階段,這個自由基陽離子與ES鹽結合。

根據一項研究的數據,在第一步中,聚合的度到達265,而最終聚合物的聚合度為319。

波利安胺通常以長鏈聚合物聚集體、由表面活性劑(或掺雜劑)穩定的納米顆粒分散體或不含穩定劑的納米紡織分散體的形式生產,具體取決於供應商和合成路徑。自1990年代末以來,已經開始商業化生產已掺雜的波利安胺分散體。

潛在應用

波利安胺的主要應用包括印刷電路板的製造:用作最終處理,每年使用的面積達數百萬平方米,還有抗靜電和ESD塗層,以及防腐蝕保護。波利安胺及其衍生物也被用作高溫熱處理生產氮摻雜碳材料的前體。

印刷的emeraldine波利安胺基傳感器也受到廣泛關注,這些設備通常通過絲網、噴墨或氣霧噴印來製造。由於波利安胺的極高導電性和機械強度,它的研究與開發將持續吸引許多科學家的注意。

波利安胺的歷史為我們帶來了科技進步的啟示,隨著時間的推移,這種材料的潛力是否將得到進一步的挖掘呢?

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