隱藏在ZSM-5中的微觀世界:為何其孔道如此特別?

ZSM-5,亦稱為Zeolite Socony Mobil–5,是一種屬於五環族的鋁矽酸鹽分子篩。自1975年由Mobil Oil Company專利以來,其在石油產業中的應用愈發廣泛,主要作為異構化反應的異質催化劑。然而,這一微觀結構中隱藏的秘密為何至今仍吸引著無數科學家的目光?仔細觀察ZSM-5的獨特孔道結構,或許能揭開它的奧祕。

結構

ZSM-5的結構由多個五環單元通過氧橋連結而成,形成所謂的五環鏈,每個五環單元包含八個五邊形環。在這些環中,頂點為鋁(Al)或矽(Si),並假定每個頂點間都有氧原子相連。這些五環鏈進一步連接形成波紋狀平面,並包含10環孔洞。

每個10環孔的頂點同樣由鋁或矽構成,各個頂點之間也假定有氧相連。

根據研究,ZSM-5的平行於波紋的通道孔徑估計在5.4–5.6 Å之間。其晶體單元格具有96個T位(Si或Al),192個氧位,並基於Si/Al比的不同而擁有不同數量的補償陽離子。這種獨特的結構展現出一種高度有序的特性,直至今日仍是科研的熱點。

合成過程

ZSM-5作為合成分子篩,其合成過程相當重要。其常見的合成方法涉及將水合矽、鋁酸鈉、氫氧化鈉及四丙基氨基溴化物混合在一起,形成超飽和四丙基氨基ZSM-5,經過加熱重結晶後可得到固體。

經由將各類化合物適當比率混合後,ZSM-5便可於高溫和高壓下合成。

此方式最早由Robert Argauer與George Landolt在1969年提出,此後的研究顯示,即使在沒有價格昂貴的有機胺模板的情況下,依然可以合成ZSM-5,並探討從中替代物的使用可能性。

用途

ZSM-5因其高矽鋁比而出名,使其在許多催化反應中充當重要的角色。一旦铝三价阳离子(Al3+)取代硅四价阳离子(Si4+),该材料會呈現額外的正電荷。若以質子(H+)作為陽離子,則材料會變得非常酸性,因此酸性與鋁含量成正比。

ZSM-5的高度有序的三維結構及其酸性特質可用於酸催化反應,如碳氫化合物的異構化及碳氫化合物的烷基化。

例如,ZSM-5能有效催化對二甲苯的異構化反應。其孔道內的對二甲苯擁有更高的擴散系數,使得在催化反應過程中,對二甲苯可以迅速穿過分子篩,從而提高反應效率及產量。

催化特性與未來

除了在轉化反應中的應用,ZSM-5也被用作催化的支撐材料。在一個實例中,將銅沉積於分子篩上,並通過蒸汽流經以進行氧化反應,最終產生乙醛。具體的孔徑大小使得此反應得以順利進行,並且對於其他醇類和氧化反應也同樣有效。

例如,從醇直接轉化為汽油的過程被稱為甲醇至汽油(MTG)過程,這是Mobil公司所專利的技術。

隨著分子篩技術的不斷提高,ZSM-5的應用範圍持續擴大,無論是在能源轉化還是化學合成中,都顯示出無可限量的潛力和價值。那麼,ZSM-5在未來的催化研究與應用中,還能如何被創新性地利用呢?

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