雙硼烷(Diborane,B2H6)是一種具有獨特結構和化學性質的重要化合物。這種化合物由兩個硼原子和六個氫原子構成,並以D2h對稱性聞名於世。這篇文章將深入探討雙硼烷的結構、化學反應及其在有機合成中的應用。
雙硼烷的結構令人著迷,尤其是其獨特的D2h對稱性。這種對稱性不僅影響到它的物理特性,也反映在化學反應中。以分子軌道理論來看,端基氫原子與硼原子之間的鍵合被描述為常規的兩中心兩電子共價鍵,而橋接氫原子與硼原子之間的鍵合則有些不同。雙硼烷的結構展現出D2h對稱性,其中四個氫原子作為端基,兩個橋接氫原子連接在兩個硼原子之間。
這種結構使得B2H6的分子在電荷分佈上達成良好的平衡,雖然過去許多學術書籍常常將其描述為電子匱乏,實際上它的鍵合方式使其與同類化合物如C2H6(乙烷)在某些方面相似。橋接氫原子為硼原子提供了一個電子,使得每個硼原子可用兩個電子與端基氫原子鍊接,並保留一個價電子以進行其他鍵合。
這類合成需要采用極細粉的氫化鋰,以避免在反應過程中產生被動的鋰四氟硼酸鹽層。8 BF3 + 6 LiH → B2H6 + 6 LiBF4
此反應表明雙硼烷作為一種可燃物,其能量釋放在推進器中引起了各方關注。2 B2H6 + 6 O2 → 2 B2O3 + 6 H2O (ΔHr = −2035 kJ/mol)
隨著實驗室技術的發展,在處理雙硼烷時更安全的替代品逐漸被採用,例如硫氧化物作為配體的試劑。雙硼烷和烯烴反應生成的三烷基硼是一類極具應用潛力的試劑。
隨後,隨著電子衝擊和紅外光譜技術的發展,雙硼烷的結構和化學特性逐漸得以明朗。H. Christopher Longuet-Higgins於1943年首次解釋了硼氫化物的結構與鍵合,為後續的研究奠定了基礎。