在當今的高科技時代,3D列印技術的應用不斷擴展,其中關鍵的反應之一便是諾里許反應。這一反應以英國化學家羅納德·喬治·威雷福德·諾里許命名,主要發生在酮和醛的光化學反應中。這些反應不僅在合成化學中具有重要意義,也在環境化學和材料科學中的應用逐漸受到重視。
諾里許反應可以劃分為兩種類型:Type I和Type II。
諾里許Type I反應是酮和醛的光化學裂解,也就是α-裂解,生成兩個自由基中間體。這一過程涉及碳基團的光子吸收,使碳酰基激發至光化學單重態狀態,並可通過內部系統交叉獲得三重態,最終導致中間體的形成。
“這些自由基可以重新結合成原始碳酰化合物,並進行其他二次反應。”
Type I反應的信號在光聚合領域中尤為重要,特別是在光引發劑的開發上。光引發劑在受到紫外光或可見光激發後,發生光裂解反應,生成的自由基可以有效地引發單體聚合,實現高精度的3D結構設計。
“這使得諾里許Type I反應成為高分辨率添加製造工藝中一個根本性機制。”
與Type I不同,諾里許Type II反應涉及碳酰化合物的光化學反應,通過抽取γ-氫生成1,4-雙自由基。這一反應的結果可以是生成烯烴和酮的分解反應,或是兩個自由基的內部重新結合形成取代的環丁烷。
“這些反應展現了諾里許反應在有機合成中的潛力,雖然其合成效用不如Type I反應廣泛。”
除了合成化學之外,諾里許反應還在環境化學中起著重要作用。例如,對七碳醛的光解反應模擬了自然界中的化學反應,生成炔烴和醛類化合物,這些反應為環境科學提供了重要的實驗數據。
“一項研究發現,在水中加入氫四氯金酸的情況下,使用光解產生的自由基能夠生成納米金顆粒,顯示出反應的合成潛力。”
1982年,Leo Paquette完成的十烷環烷的合成中利用了三種不同的諾里許類反應,展示了此反應在有機合成的潛在價值。此外,Phil Baran等人針對活性化合物ouabagenin的全合成中成功最大化利用了諾里許Type II反應,顯示出其在實際合成中的有效性。
“隨著材料科學和3D列印技術的進步,諾里許反應可能會成為未來新材料開發的重要推動力。”
固然,諾里許反應在有機合成和材料科學中具有重大意義,但這些光化學反應在提高3D列印的精度及效率方面又能給我們帶來什麼樣的啟示呢?