鈰氧化物(Cerium(IV) oxide),又稱為鈰二氧化物或鈰,具有特別的晶體結構,這使其在許多工業應用中顯得尤為重要。其化學式為CeO2,通常呈現淡黃白色粉末,並是鈰的主要商業產品與工業中介物,對於從礦石中提取元素相當重要。值得注意的是,鈰氧化物的可逆轉換特性使其成為研究和應用的熱點之一。
鈰通常以氧化物形式存在,與其他稀土元素混合,主要礦石為巴斯特那石和單斑石。
鈰的提取首先需要將金屬離子轉移到水相,其後通過添加氧化劑及調整pH值來將鈰與其他稀土元素分離。這一過程利用了鈰氧化物的低溶解度,並且其他稀土元素不易氧化,從而使鈰氧化物能夠有效分離。最終產品鈰氧化物是由鈰草酸鹽或鈰氫氧化物的焙煉過程中產生的。
鈰氧化物(CeO2)是最廣泛研究的鈰氧化物之一,作為鈰的最氧化型態,其4f電子能與氧的2p電子產生強烈的混合,使電子呈現去局域化狀態。這種特性對於其電子導電性和催化活性有著重要影響。
高溫下鈰氧化物會釋放氧,生成一種非化學計量的氧化物形式,並保留氟化物晶格。
鈰氧化物採用氟化物結構,空間群Fm3m,包含8配位的Ce4+和4配位的O2−。在高溫環境下,鈰氧化物會形成一種缺氧的非化學計量型態,這使其在高溫下展現出顯著的離子及電子導電性。其中,離子導電性在超過500 ℃的溫度中尤為突出。
在穩定的氟化物相中,鈰氧化物根據氧的部分壓和材料的應力狀態,會展現出不同的缺陷。主要關注的缺陷包括氧缺陷和小極化子(存在於鈰陽離子上的局部電子)。隨著氧缺陷濃度的增加,氧化物陰離子在晶格中的擴散速率也隨之增加,這使得鈰在固體氧化物燃料電池中表現出色。
鈰氧化物天然出現於礦物鈰鐵礦(cerianite-(Ce)),這是一個相對罕見的四價鈰礦物。這類礦物的存在與鈰的氧化性有關,鈰很容易被氧化,並與其他依賴三價狀態的稀土元素分離。
鈰氧化物有著兩個主要應用領域。首先在工業上,鈰氧化物被廣泛應用於拋光,特別是化學機械平面化(CMP)。其次,鈰氧化物用於玻璃的脫色,通過將含鐵雜質的綠色轉化為幾乎無色的鐵氧化物,提升了玻璃的美觀性。
鈰氧化物在異相催化領域引起了廣泛關注,因其能催化水煤氣轉化反應,並在OXIDANT作用下氧化一氧化碳,釋放氫氣。鈰氧化物的特性使其成為汽車催化轉換器中的重要組件,能有效地控制廢氣中的NOx及一氧化碳排放。
鈰氧化物的顯著離子與電子導電性使其成為混合導體的理想材料,特別是在固體氧化物燃料電池中。鈰-三氧化鈰循環(CeO2/Ce2O3)被用於氫氣的生產,它利用氧缺陷在水中形成氫氧根。
在光學領域,鈰氧化物因其優異的拋光能力而受到重視,並能提高光學表面的耐刮性。其在氬弧焊中作為添加劑,提高了鎢電極的穩定性與使用壽命,對於焊接領域的技術提升具有重要意義。
鈰氧化物納米顆粒(nanoceria)近年來被廣泛研究,其抗菌和抗氧化特性為各種應用提供了新方向。
鈰氧化物的多元性和其在各領域的實用性能不可小覷,未來我們期待看到更多創新應用的實現,鈰的獨特結構又會為我們打開什麼樣的新大門呢?