Language
Country/Area
No result found
من الأمونيا إلى الديوكسزولين: كيف أحدثت هذه الروابط ثورة في تاريخ الكيمياء؟
في تاريخ الكيمياء الطويل، يستمر اكتشاف وتطبيق الروابط المختلفة في تحفيز ابتكار المحفزات وتقنيات التوليف. تعتبر بروابط Bis(oxazoline)، والتي يشار إليها غالبًا باسم بروابط BOX، فئة مهمة بشكل خاص من الروابط اللولبية. أصبح هذا النوع من الروابط تدريجيًا هو المعيار للاستخدام في مجال الحفز غير المتماثل نظرًا لبنيته الفريدة وسجلاته المنشورة. في هذه المقالة، سوف نستكشف التوليف والتطبيقات التحفيزية للديوكسازولين، وكيف اتبعت اتجاه التاريخ وأصبحت نقطة تحول في تاريخ الكيمياء.
تحتوي بروابط الديوكسازولين على حلقتين من الأوكسازولين، وعادةً ما يكون لبنيتها تماثل C2 ويمكن استخلاصها بأشكال مختلفة.
عملية التوليف
إن طريقة تصنيع الديوكسزولين ناضجة تمامًا وتتضمن عمومًا تفاعل cyclization لـ 2-aminoalcohol مع مجموعات وظيفية مناسبة مختلفة. ومع ذلك، بالنسبة للديوكسزولين، فإن طريقة التوليف الأكثر ملاءمة هي استخدام مواد أولية ثنائية الوظيفة، بحيث يمكن تصنيع حلقتين في وقت واحد. وتشمل المواد الشائعة ثنائيات الأحماض أو مركبات ديسيانو، وبالتالي فإن غالبية الديوكسولين مشتق من هذه المواد الخام. ينبع نجاح BOX وPyBOX إلى حد كبير من طرق تصنيعهما المريحة، ويمكن شراء هذه المواد، مثل حمض المالونونيتريل والبيسبيريدين، بأسعار منخفضة.
تطبيقات الحفز غير المتماثل
تستخدم بروابط الديوكسزولين على نطاق واسع، خاصة في التفاعلات التحفيزية غير المتماثلة. عند استخدام بروابط BOX الجسرية للتحفيز، تكون نتائج الكيمياء المجسمة متوافقة مع وسيط رباعي السطوح المستوي الملتوي. بأخذ بديل الأوكسولين ذو 4 مواضع كمثال، فإنه سوف يحجب أحد الأسطح المضادة للأرجل من الركيزة، مما يؤدي إلى اختيار غير متماثل. على سبيل المثال، له تأثيرات تطبيقية مذهلة في تفاعلات مختلفة، مثل تفاعل مانيتش، وتفاعل إيني، وما إلى ذلك.
تظهر المجمعات المعدنية التي تحتوي على بروابط الديوكسزولين خصائص تحفيزية ممتازة، خاصة في تفاعلات تكوين رابطة الكربون.
تفاعل تكوين رابطة الكربون-الكربون
يتمتع الديوكسازولين بأداء ممتاز في تفاعلات تكوين رابطة الكربون-الكربون. وكان أول تطبيق له هو تفاعل التدوير المصلي، ثم تم توسيع هذا التطبيق لاحقًا ليشمل الإضافة الحلقية ثنائية القطب وتفاعل ديلز ألدر والعديد من الأشكال الأخرى. وقد أظهرت الدراسات أن الديوكسازولين يمكن أن يحقق منتجات غير متماثلة بنجاح في هذه التفاعلات، مما يدل على اعتماد الناس على نطاق واسع على الديوكسازولين.
بالإضافة إلى ذلك، تم أيضًا اكتشاف استخدام الديوكسزولين في عملية التحلل المائي، وتحفيز الفلورة، والتدوير من نوع واكر تدريجيًا، مما يدل على تنوعه في مجال الحفز الكيميائي.
تاريخ التطوير
يمكن إرجاع تاريخ الديوكسازولين إلى عام 1984، عندما أظهر برونر لأول مرة إمكانات هذا النوع من اللجند في الحفز غير المتماثل، على الرغم من أن الكفاءة في ذلك الوقت كانت 4.9٪ فقط. بعد عدة سنوات من البحث، أعاد برونر تقييم رابطة الأوكسولين واستكشف تطبيق البيريدينوزولين اللولبي، مما أدى إلى تحسين تأثير الحث غير المتماثل بشكل كبير. بفضل جهود نيشياما وماساموني، نضج تدريجيًا تطبيق الديوكسازولين في التفاعلات التحفيزية المختلفة، وأصبح نموذجًا للمحفزات غير المتماثلة.
حتى الآن، تم تصنيع العديد من الديوكسولينات ذات الهياكل المختلفة، ولا تزال هذه الهياكل تدور بشكل أساسي حول سلائف BOX وPyBOX الكلاسيكية. على الرغم من أن العديد من الروابط الجديدة يجري تطويرها باستمرار، إلا أن الوظائف الكلاسيكية لـ BOX وPyBOX لا تزال هي السائدة في عالم الكيمياء إلى أين سيؤدي التطور المستقبلي؟
