Language
Country/Area
No result found
كيفية استخدام تفاعل Norrisch لإنشاء اختراق كبير في التوليف الكيميائي؟
رد فعل Norrisch ، الذي سمي على اسم العالم رونالد جورج فيريفورد نوريش ، هو رد فعل كيميائي ضوئي يحدث على الكيتونات والألدهيدات.يمكن تقسيم هذه التفاعلات إلى تفاعلات Norrisch من النوع الأول وتفاعلات Norrisch من النوع II ، على الرغم من أن استخداماتها الاصطناعية محدودة ، لضوء البوليمرات مثل البوليوليفينات والبوليستر وبعض الكربونات البولي وأكسدة البوليتونيات ذات أهمية كبيرة.
نوع نوريش من رد الفعل
رد فعل Norrisch Type I هو رد فعل انقسام كيميائي ضوئي للكيتونات والألدهيدات ، حيث يشكل الكيتون أو الألدهيد وسيط من الجذور الحرة (α-break) بعد تعرضه للضوء.في هذه العملية ، تمتص مجموعة الكربون الفوتونات وتتفوق على حالة القميص الكيميائي الضوئي.من خلال المرور عبر النظام ، يمكن تشكيل حالة ثلاثية.عندما يحدث تمزق رابطة α-carbon ، يمكن إنشاء شظفين جذريين حرة.
يعتمد حجم وخصائص هذه الشظايا على استقرار الجذور الحرة التي تم إنشاؤها.
على سبيل المثال ، ينتج انشقاق 2-butanone بشكل أساسي من جذور الإيثيل ، وإمكانية وجود جذور ميثيل غير مستقرة أقل.اعتمادًا على التركيب الجزيئي ، يمكن أن تخضع هذه الشظايا لتفاعلات ثانوية متعددة.يمكن إعادة الشظايا ببساطة لتشكيل المركب البدائي القائم على الكربون والريميمي في مكان الكربون α.عندما يفقد جذري الأسيل جزيءًا واحدًا من أول أكسيد الكربون ، سيتم تشكيل جذري جديد للكربون في الكربون ألفا الآخر ، ثم سيتم تشكيل رابطة جديدة للكربون.
يرتبط معدل المنتج لهذا التفاعل بطاقة تفكك السندات في بديل ألفا للكيتون.بشكل عام ، كلما زاد عدد الكيتونات التي استبدلت ألفا ، زاد احتمال الحصول على هذا التفاعل للحصول على المنتج.علاوة على ذلك ، يهدف استخراج protons alpha من الشظايا القائمة على الكربون إلى تشكيل ألكين كيتون وألكان ، في حين أن استخراج البروتين بيتا قد يشكل الألدهيدات والأوليفين.
هذا التفاعل له أهمية كبيرة في مجال البلمرة الضوئية ، وخاصة في تطور الأدوات الضوئية اللازمة لبلمر الفوتون.
يعد دور تفاعل Norrisch-type I في بلمرة الفوتونات ضروريًا لأنه ينطوي على كسر روابط الكربون والكربون في جزيء photoinitiator تحت إثارة الأشعة فوق البنفسجية أو الضوء المرئي ، مما يؤدي إلى اثنين من الجذور الحرة.هذه الجذور نشطة للغاية ويمكنها تعزيز بلمرة المونومرات في المناطق المحلية المطلوبة للتطبيق في التصنيع الإضافي عالي الدقة.
رد فعل نوريش من النوع الثاني
تفاعل Norrisch Type II هو استخراج داخلي كيميائي ضوئي لـ γ-hydrogen (الهيدروجين في ثلاثة مواضع من الكربون من مجموعة الكربونيل) عن طريق المركبات القائمة على الكربون الإثارة ، مما ينتج عنه 1،4-diradicals كمنتجات ضوئية أولية.تم الإبلاغ عن رد الفعل لأول مرة في عام 1937.في هذه العملية ، قد تحدث ردود أفعال ثانوية ، مثل كسر (كسر) لتشكيل إعادة التركيب الداخلي للأوليفينات مع enols (بسرعة تتحول إلى الكربونيل) أو اثنين من الراديكاليين لتشكيل السيكلوبوتان البديل (نوريش يان) (نوريش يان)) .
نطاق رد الفعل
تظهر دراسات الكيمياء البيئية لتفاعل Norrisch أنها ذات أهمية كبيرة في تفاعل التحلل الضوئي للألدهيدات في الغلاف الجوي ، وخاصة N-heptanaldehyde.شكل التحلل الضوئي Ni-Heptanal في ظل ظروف جوية مماثلة 62 ٪ من 1-Pentene و Aldehydes (الألدهيدات) والكحول الدوري المستمدة من قنوات Norrisch Type II.يوجد أيضًا حوالي 10 ٪ من hexanal (يتفاعل راديكالي N-hexyl الذي تم تشكيله في البداية مع الأكسجين) الذي يتم إنشاؤه من قنوات النوع I.
أظهرت دراسة أن التحلل الضوئي لمشتق أميد في الماء الذي يحتوي على رباعي كلوروول هيدروجين (Haucl4) أسفر عن جزيئات نانو الذهول بقطر 10 نانومترات بسبب جذور الهيدروجين الكيتوني التي تنتجها النورش استعادة AU3+ إلى AU0.
قامت Leo Paquette بتوليف Dodecene في عام 1982 ، والتي شملت ثلاثة تفاعلات مستقلة من نوع Norris ، مع عملية التوليف بأكملها حوالي 29 خطوة.عندما يقوم Phil Baran وزملاؤه بتوليف مركبات القلب النشطة بيولوجيًا ، وجدوا طريقة تخليق مبكرة بدأت مع تفاعل Norrisch Type II وتحسين ظروف التفاعل لتقليل التفاعلات الجانبية ، مثل قناة نوع المنافسة.
لا يعد رد فعل Norrisch مهمًا في البحث العلمي الأساسي فحسب ، بل أيضًا مع تقدم التوليف العضوي ، ما هي التغييرات التي جلبتها إلى عملية التوليف الكيميائي؟
