Language
Country/Area
No result found
سر محفز ويلكنسون: كيف يلعب دورًا رئيسيًا في عملية المعالجة المائية؟
في التركيب العضوي، تلعب تفاعلات الهيدروبورون المحفزة بالمعادن دورًا مهمًا، وخاصة في الحالة المحددة للتحفيز المتجانس. على وجه الخصوص، تم الاعتراف بشكل متزايد بإمكانات محفز ويلكنسون (Rh(PPh3)3Cl) في تفاعلات الهيدروبورون من قبل المجتمع الكيميائي منذ اكتشافه في عام 1975. يؤدي إدخال هذا المحفز إلى جعل عملية الهيدروبورون البطيئة في الأصل أكثر كفاءة وانتقائية، مما يوفر إمكانيات جديدة لكيمياءنا الاصطناعية.
"إن اكتشاف قدرة محفز ويلكينسون على بدء عملية الهيدروبورون بسلاسة من خلال تفاعل الإضافة المؤكسدة قد غير وجه التركيب العضوي تمامًا."
تاريخ محفزات ويلكنسون
تم الإبلاغ عن الاكتشاف الأولي من قبل كونو وإيتو في عام 1975، اللذين أظهرا أن محفز ويلكنسون يمكن أن يتفاعل مع الهيدروبورولات، وهي تفاعلات تحدث ببطء شديد في غياب المحفز. وفي وقت لاحق، كشف مانيج ونوث عن الدور الرئيسي لمحفز ويلكنسون في تفاعل الهيدروبورون في عام 1985. وأظهرت أبحاثهم أن التفاعل التحفيزي يمكن أن يركز بشكل انتقائي تفاعل الهيدروبورون على الأوليفين دون التسبب في اختزال مجموعة الكاربونيل كما يحدث في الحالة غير المحفزة.آلية التفاعل
يبدأ تفاعل الهيدروبورون بواسطة التركيب الجزيئي لمحفز البلاديوم. في المرحلة الأولية من التفاعل، يتم فقدان ربيطة ثلاثي فينيل الفوسفين على مركز Rh(I)، يليه إضافة مؤكسدة لرابطة B–H مصحوبة بتنسيق الأوليفين. النتيجة من هذه العملية هي تكوين معقد هيدريد Rh (III)، والذي ينتج اثنين من المتماكبات الإقليمية من معقدات هيدريد الألكيل Rh (III) اعتمادًا على إدراج الأوليفين.
"إن خطوة الإزالة الاختزالية لتوليد إستر حمض الفينيل بورونيك مهمة للغاية أثناء عملية تجديد المحفز."
الانتقائية
لا تعمل عملية الهيدروبورون المحفزة على تحسين الكفاءة فحسب، بل تظهر أيضًا اختلافات كبيرة في الانتقائية مقارنة بالإصدار غير المحفز. على سبيل المثال، يمكن للهيدروبورات التحفيزية أن تنتج إما منتجات ماركنيكوف أو منتجات مضادة لماركنيكوف، اعتمادًا على الربيطة والأوليفين المستخدمين. وعلى وجه الخصوص، عند معالجة الأوليفينات، تنتج محفزات ويلكنسون أو Rh(COD)2 منتجات ماركنيكوف، بينما في غياب المحفزات، يتم إنتاج منتجات مضادة لماركنيكوف. تسلط هذه الدراسات الضوء على إمكانات المحفزات في التحكم في انتقائية التفاعل.التأثير على التركيب الكيرالي
لا تقتصر تطبيقات محفز ويلكنسون على هذا فحسب. إذ يمكن لعملية التحفيز الهيدروجيني أن تؤدي أيضًا إلى تكوين مركبات كيرالية. في عام 1990، نجحت مجموعة براون في تحقيق تفاعل هيدروبورون غير متماثل باستخدام محفز غير كايرالي ومصدر بورون كايرالي مشتق من الإيفيدرين والسودوإيفيدرين. على الرغم من أن الانتقائية الإقليمية ضعيفة في بعض الحالات، فإن النشاط البصري لمنتجات التفاعل التحفيزي يمكن أن يصل إلى ما يقرب من 90%.
لا تؤدي هذه النتائج إلى توسيع نطاق تطبيق الهيدروبورون التحفيزي فحسب، بل إنها تعزز أيضًا أهميته في الكيمياء التركيبية. كيف ينبغي للباحثين في مجال التخليق العضوي استخدام هذه المحفزات والعمليات الجديدة لتعزيز تطوير وتطبيق مسارات التخليق الكيميائي الجديدة؟"تظهر الدراسة أن استخدام المحفزات الكيرالية ومصادر الهيدروجين والبورون الأكيرالية أكثر شيوعًا."
