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Norrisch 반응을 사용하여 화학 합성에서 큰 획기적인 획기적인 방법을 만들어내는 방법?
과학자 Ronald George Veriford Norrisch의 이름을 따서 명명 된 Norrisch 반응은 Ketones와 Aldehydes에서 발생하는 광화학 반응입니다.이러한 반응은 폴리올레핀, 폴리 에스테르, 특정 폴리 카보네이트 및 폴리 케톤 산화와 같은 폴리머의 빛에 대해 합성 용도가 제한되어 있지만 Norrisch Type I 반응 및 Norrisch 유형 II 반응으로 세분 될 수있다.
Norish Type I 반응
Norrisch 유형 I 반응은 케톤 및 알데히드의 광화 화학적 절단 반응으로, 케톤 또는 알데히드는 빛에 노출 된 후 2 개의 자유 라디칼 (α- 차단)의 중간체를 형성한다.이 과정에서, 탄소 그룹은 광자를 흡수하고 광화학 단일 상태에 흥분시킨다.시스템을 통과함으로써 트리플 상태가 형성 될 수 있습니다.α- 탄소 결합의 파열이 발생하면, 2 개의 자유 라디칼 단편이 생성 될 수있다.
이 조각들의 크기와 특성은 생성 된 자유 라디칼의 안정성에 의존합니다.
예를 들어, 2- 부탄 논의 절단은 주로 에틸 라디칼을 생성하며 불안정한 메틸 라디칼의 가능성은 적습니다.분자 구조에 따라, 이들 단편은 다수의 2 차 반응을 겪을 수있다.단편은 단순히 α- 탄소 대신 원시 탄소 기반 화합물 및 라 세미를 형성하기 위해 단순히 재배치 될 수있다.아실 라디칼이 하나의 일산화탄소 분자를 잃을 때, 다른 α- 탄소에서 새로운 탄소 라디칼이 형성되고, 새로운 탄소-탄소 결합이 형성 될 것이다.
이 반응의 생성 속도는 케톤의 알파 치환기의 결합 분리 에너지와 관련이있다.일반적으로 말하자면, 알파 치환 케톤이 많을수록이 반응이 생성물을 얻을 가능성이 커집니다.또한, 탄소 기반 조각으로부터의 알파-프로톤의 추출은 케톤 알켄과 알칸을 형성하는 것을 목표로하는 반면, 베타-프로 톤의 추출은 알데히드 및 올레핀을 형성 할 수있다.
이 반응은 특히 2- 광자 중합에 필요한 광-인디 아티 아제의 발달에 광합성 분야에서 큰 의미가있다.
2- 광자의 중합에서 Norrisch- 타입 I 반응의 역할은 본질적으로 가시 광선 또는 가시 광선의 흥분하에 광 심장 인자 분자에서 탄소-탄소 결합의 파괴를 포함하기 때문에 필수적이다.이러한 라디칼은 매우 활성화되어 있으며 고해상도 첨가제 제조에 적용하는 데 필요한 국소 영역에서 단량체의 중합을 효과적으로 촉진 할 수 있습니다.
Norish 형 II 반응
Norrisch 유형 II 반응은 여기 탄소 기반 화합물에 의한 γ- 하이드로겐 (카르 보닐기로부터 3 개의 탄소 위치에서의 수소)의 광화 화학적 내부 추출이며, 예비 광 생산물로서 1,4- 다이어러스를 생성한다.반응은 1937 년에 처음보고되었다.이 과정에서, 에놀 (카보 닐로 빠르게 변화하는) 또는 두 개의 라디칼과 함께 올레핀의 내부 재조합을 형성하기 위해 파손 (β- 파괴) 또는 치환 된 사이클로 부탄 (Norish-Yan) 반응을 형성하는 것과 같은 2 차 반응이 발생할 수 있습니다. .
반응 범위
Norrisch 반응의 환경 화학 연구는 대기, 특히 N- 렙 타나 알데히드에서 알데히드의 광분해 반응에서 큰 의미가 있음을 보여줍니다.유사한 대기 조건 하에서 Ni-heptanal 광분해는 1- 펜텐 및 알데히드 (Aldehydes)의 62% 및 Norrisch 유형 II 채널에서 유래 한 주기적 알코올을 형성 하였다.또한 유형 I 채널에서 생성 된 약 10% 육각형 (초기에 형성된 N- 헥실 라디칼 반응)이 있습니다.
연구에 따르면 수소 테트라 클로로 황산 (HAUCL4)을 함유하는 물에서 아미드 유도체의 광분해는 Norish Restore AU3+에 의해 생성 된 케톤 수소 라디칼로 인해 직경이 10 나노 미터를 갖는 나노 골드 입자를 생성 한 것으로 나타났습니다.
Leo Paquette는 1982 년에 Dodecene을 합성하여 3 개의 독립적 인 Norris 유형 반응을 포함하여 전체 합성 과정이 약 29 단계입니다.Phil Baran과 동료들이 생물학적 활성 심장 화합물을 합성 할 때, 그들은 Norrisch 유형 II 반응으로 시작된 초기 합성 방법을 발견하고 반응 조건을 최적화하여 경쟁 유형 I 부작용을 최소화했습니다.
Norrisch 반응은 기본 과학 연구에서 중요 할뿐만 아니라 유기 합성의 발전으로 인해 화학 합성 과정에 어떤 변화가 생겼습니까?
