A. G. Shostenko

Kinetics of competitive addition of methyldichlorosilane to 1-hexene and to acetone

The competitive addition of methyldichlorosilane (MDChS) to 1-hexene and acetone** has been studied. The estimated relative constant is effective and depends on acetone concentration and does not obey the Arrhenius temperature equation. A possible explanation is the complexation of methlydichlorosilyl radicals by acetone molecules.AbstractПоказано, что относительная константа скорости реакции присоединения метилдихлорсилана к 1-гексену и ацетону, инициируемой γ-излучением, зависит от концентрации ацетона. Высказано предполжение о влиянии комплексооб-разования ацетона с метилдихлорсилильным радикалом на скорость образования продукта.

Radical addition of methyldichlorosilane to vinyl acetate

The GC-MS method was used to identify the addition products of methyldichlorosilane to vinyl acetate. Radiation-induced addition of methyldichlorosilane to vinyl acetate produces 2-methyldichlorosilylethyl ethyl ether. The reaction follows a radical-chain mechanism. The ratio of the rate constants of methyldichlorosilyl radical addition to C=C and C=O to vinyl acetate amounts to 0.4±0.1 (303 K).AbstractМетодом хроматомасс-спектрометрии идентифицированы продукты радикального присоединения метилдихлорсилана к винилацетату. Показано, что радиационно-инициируемая реакция метилдихлорсилана с винилацетатом приводит к образованию 2-метилдихлорсилилэтилэтилового эфира и ряда промежуточных продуктов. Процесс протекает по цепной схеме, причем отношение констант скорости присоединения метилдихлорсилильного радикала к связи C=C и C=O составило 0,4±0,1.

Radical addition of methyldichlorosilane to ketones

Radiation-induced reaction of methyldichlorosilane with ketones is shown to form products of radical addition to the carbonylic group. Competition kinetics method was used to determine relative rate constants of methyldichlorosilyl radical addition to some ketones.AbstractПоказано, что радиационно-инициируемая реакция метилдихлорсилана с кетонами приводит к образованию продуктов присоединения по карбонильной группе. Методом конкурентной кинетики найдены относительные константы скорости для реакций присоединения метилдихлорсилильного радикала к ряду кетонов.

Radical addition of methyldichlorosilane to 1-hexene and acetylene

Radical interaction of methyldichlorosilane with 1-hexene (B) and acetylene (C) is shown to form addition products. The calculated Arrhenius parameters for the relative rate constant of the addition reaction amount to lg AB/AC=0.0±0.2 and EB−EC=−7.8±0.5 kJ M−1.AbstractПоказано, что радикальное взаимодействие метилдихлорсилана с 1-гексеном (B) и ацетиленом (C) приводит к образованию продуктов присоединения. Рассчитаны параметры Аррениуса относительной константы скорости присоединения, которые оказались равными: AB/AC=0,0±0,2; EB/EC=−7,8±0,5 кДж/моль.

γ-Initiated cotelomerization of ethylene and 1-hexene with ethyldichlorosilane. Kinetics and mechanism of the process

The formation of both homo- and cotelomers during theγ-initiated interaction of ethylene and 1-hexene with ethyldichlorosilane hcan be described by a radical-chain mechanism. Relative constants of chain propagation and transfer calculated from competitive kinetics, depend on the temperature only slightly.AbstractПоказано, что приγ-иницинрованном взаимодействии этилена и гексена-1 с этилднхлорсиланом образуются как гомотеломеры так и сотеломеры. Образование продуктов описывается радикально-цепным механизмом сотеломеризации. Методом конкурентной кинетики рассчитаны относительные константы роста и передачи цепи. Значения констаит слабо зависят от температуры.

Radiation-induced free-radical interaction of dichloromethylsilane with ketones

Abstract Radiation induced reaction of dichloromethylsilane (Cl 2 MeSiH) with ketones leads to the formation of products resulting from silyl-radical addition to the oxygen of the ketone carbonyl group. The kinetic dependences derived are described by a radical-chain scheme of the process. A competition kinetics method was used in order to determine relative rate constants of dichloromethylsilyl radical addition to various ketones.

Radiation induced oxidation of ethyldichlorosilane

It has been revealed that the radiation induced oxidation of ethyldichlorosilane by oxygen produces practically one reaction product, namely chlorine-containing disiloxane. A reaction mechanism involving the formation of silyl hydroperoxide as one of the steps is suggested.AbstractПоказано, что при радиационном окислении этилдихлорсилана кислородом образуется практически один продукт — хлорсодержащий дисилоксан. Предложена схема реакции, включающая в качестве одной из стадий образование силилгидроперекиси.

γ-Initiated cotelomerization of ethylene and 1-hexene with ethyldichlorosilane. Calculation of relative yield of products

According to the suggested equations to describe the distribution of cotelomerization products, relative constants for chain propagation and transfer characterizing elementary steps of the process, and the character of the depencence between the product formation rate and the reactant concentrations have been established.AbstractПредложены уравнения, описывающие распределение продуктов в реакции сотеломеризации. Рассчитаны относителвные константы роста и передачи цепи, характеризующие элементарные стадии процесса. Установлен характер зависимости скорости образования продыктов от концентраций реагентов.