E. Uhlemann

G. Klose; Ph. Thomas; E. Uhlemann; J. Märki

Zusammenfassung Die NMR-Spektren von Tioacetylaceton. Thiodibenzoylmethan und der isomeren Thiobenzoylacetone wurden in Abhangigkeit von der Temperatur untersucht. Aus den beobachteten Kopplungskonstaten zwischen den Methylprotonen und dem Chelat-H kann geschlossen werden, dass die untersuchten Verbindungen bei Zimmertemperatur in der Enolform vorliegen. Mit steigender Temperatur beginnt ein Austauschprozess mit einer weiteren tautomeren Form, in der wahrscheinlich die Thienolstruktur realisiert ist. Fur die Austauschprozesse wurden die Aktivierungsenergien und Frequenzfaktoren bestimmt.

G. Klose; E. Uhlemann

Zusammenfassung Die in Losungen von 2-Picolylketonen vorliegenden Tautomeriegleichgewichte wurden mit Hilfe von Kernresonanzmethoden untersucht. Danach tritt neben den bei tiefer Temperatur allein bestandigen Keto-und Enolformen bei Erhohung der Temperatur ein weiteres Tautomeres auf, dem auf Grund von HMO-Berechnungen eine Pyridiniumstruktur (D) zuzuordnen ist. Die Umwandlungsenergien wurden bestimmt.

K. Arnold; G. Klose; Ph. Thomas; E. Uhlemann

Zusammenfassung Die NMR-Spektren mehrerer β-Thioxoketone und ihre Temperaturabhangigkeit wurden in CS2 als Losungsmittel untersucht. Alle untersuchten Verbindungen existieren in der Enolform. Die chemischen Verschiebungen des OH-Protons wurden uber einen Temperaturbereich von −100° bis +80° gemessen. Die chemische Verschiebung dieses Protons wurde benutzt, um Gleichgewichtskonstanten fur das cis-trans-Gleichgewicht der OH-Gruppe zu bestimmen. Werte fur ⊖H, der Bildungswarme der intramolekularen Wasserstoff-Bruckenbindung OH…S, wurden erhalten.

G. Klose; K. Arnold; U. Eckelmann; E. Uhlemann

Zusammenfassung Zur Ermittlung der vorliegenden Tautomeriegleichgewichte wurden die Protonenresonanzspektren einer Reihe α-Phenyl-β-mercaptozimtaldehyde ( 1 ) und meso -alkylsubstituierter Thiodibenzoylmethane ( 2 ) in Abhangigkeit von der Temperatur untersucht. Danach treten bei den Verbindungen 1 die wasserstoffbruckengebundene cis -Enolform und die trans -Enthiolform nebeneinander auf, wahrend bei den Substanzen 2 die tautomeren trans -Enol- und trans -Enthiolformen dominieren. Beim Erwarmen der Losung kann auch die Bildung der Keto-Thioketoform beobachtet werden.

E. Uhlemann; Ph. Thomas

J. Sieler; Ph. Thomas; E. Uhlemann; E. Höhne

E. Uhlemann; Ph. Thomas

E. Uhlemann; Ph. Thomas

E. Uhlemann; Ph. Thomas

E. Uhlemann; Ph. Thomas; G. Klose; K. Arnold