Einhard Schwarzmann

Insertion of carbon disulphide into a metal–chlorine bond; X-ray structure of AuCl2(η2-S2CCl)

The reaction of CS2 with gold(III) chloride (Au2Cl6) leads to the complex AuCl2(η2-S2CCl), in which the CS2 has inserted into an Au–Cl bond of a hypothetical monomeric gold(III) trichloride intermediate; the structure has been confirmed by X-ray crystallography, although the S and CI atoms could not be distinguished.

X-Ray crystal structure of Ag6O2

A single-crystal X-ray structural investigation of the material previously known as ‘Ag2O II’ has shown the correct empirical formula to be Ag3O.

Darstellung und Kristallstruktur einiger Tetracarboxylatoaurate(III) / Preparation and Crystal Structure of Some Tetracarboxylatoaurates(III)

Various salts M(AuX4)2 with X = OCOCH3 or OCOC2H5 have been prepared by two methods: (i) the reaction of metal hydroxides M(OH)2 with HAuCl4, followed by treatment of the intermediate products with acetic or propionic acid, or (ii) the reaction of aurates M{Au(OH)4}2 with the carboxylic acids. The crystal structure of Pb{Au(OCOCH3)4}2·2H2O shows that it is isostructural to the strontium salt, consisting of molecular units Pb{Au(OCOCH3)4}2 with crystallographic symmetry 2. The water of crystallization forms neither coordinate bonds to a metal nor hydrogen bonds. In the analogous zinc salt the water is coordinated to the zinc atom, and the structure is a layer polymer. The two compounds that crystallize in anhydrous form. Ba{Au(OCOCH3)4}2 and Pb{Au(OCOC2H5)4}2, have not yet yielded crystals suitable for X-ray analysis.

Zur Deutung der IR-Spektren fester Hydroxyde mit Wasserstoffbrckenbindung

In Verbindungen mit Wasserstoffbriicken der Art X-H. . .Y (X, Y sind gew6hnlich elektronegative Atome, wie F, O, N oder C1) liegt neben der kovalenten X-H-Bindung auch eine Wechselwirkung des Protons mit dern Y-Atom vor. Bet Wasserstoffbrttcken mit geringer H.. .Y-Wechselwirkung wird for die Bewegung des Protons eine Potentialfunktion mit nur einem Minimum angenommen. Bet starker H. . .YWechselwirkung wird das Vorliegen von Doppelminimum-Potentialfl~ichen diskutiert ~. Es besteEen aber groBe Schwierigkeiten, die Existenz eines solchen Doppelminimums zweifelsfrei nachzuweisen. Eine der Methoden, die es gestattet, die Potentialfl~iche des Protons abzutasten, ist die Schwingungsspektroskopie. Von den Verbindungen, die Wasserstoffbriicken enthalten, eignen sich in besonderer Weise die Hydroxyde zu einer derartigen Untersuchung. Einmal k6nnen bet Hydroxyden OH-Schwingungen yon Gitterschwingungen energetisch weitgehend isoliert betrachtet werden, zum anderen l~gt das Vorliegen einfacher Kristallstrukturen die MSglichkeit yon Untersuchungen an partiell deuterierten Verbindungen und auch Messungen yon Kristallen im polarisierten IRStrahl zu. Zudem bieten gerade die Hydroxyde den Vorteil, O-H.. .O-Brficken yon sehr verschiedener O(H)...O-Bindungsl~inge und damit auch unterschiedlicher St~trke der H.. .O-Wechselwirkung zu studieren. In den IR-Spektren fester Hydroxyde kSnnen Absorptionen auftreten, die auf die Valenzund Torsionsschwingungen ~ der OH-Oruppen zuriickzufiihren sind ~1!. Bet Hydroxyden ohne Oi-H.. .On-Briickenbindung liegt die Wellenzahl der OH--Valenzschwingung etwa zwischen 3700 und 3600 em -1, die Wellenzahl der OH--Torsionsscttwingung im Bereieh yon 300 bis 500 cm -1. Beim Auftreten einer Wasserstoffbriickenbindung wird mit abnehmendem OI(H).. . O uAbstand die Wellenzahl der OH-Valenzschwingung (vo~) erniedrigt, die integrale Intensit~t der entsprechenden Banden erlaSht. Das Maximum der Absorption verschiebt sich im IR-Spektrum yon etwa 3600 bis t 600 em-L Oleiehzeitig ~tndert sich ffir das Proton in der OHO-Brticke die Form der Potentialfl~tche, die neben den Symmetrieverh~iltnissen in der primitiyen Einheitszelle -die Zahl der IR-aktiven Schwingungen bedingt. Die Wellenzahl der OH-Torsionssehwingung (roll) wird mit abnehmendem OI(H).. . O uAbstand erh6ht und iiegt im Bereieh von etwa 500 his t 300 cm-1. Eine Zuordnung yon Absorptionen im IR-Spektrum zu OH-Schwingungen beruht auf dem H-D-Isotopen-

Preparation and Crystal Structure of [TeBr3][AuBr4] · 1/2 Br2, a Compound with “Bromine of Crystallization”

Abstract The reaction between elemental gold, tellurium and bromine leads to a crystalline product of empirical formula AuBr8Te. The crystal structure determination of AuBr8Te shows that it is composed of dimeric [TeBr3 · AuBr4]2 units with secondary Te···Br interactions and of isolated Br2 molecules.

The Crystal Structure of TeCl3+ AuCl4-

Abstract TeCl3+ AuO4- crystallizes in the triclinic space group P1̄ with a = 7.564(2), b = 7.720(3), c = 8.964(3) Å , α = 78.26(3), β = 88.84(3), γ = 89.35(3)°, Z = 2. The structure was refined to R 0.041 for 1380 reflections. The cation polyhedron, including secondary Te···Cl interactions, is a square pyramid with mean Te -Cl 2.294, Te···Cl 3.028 Å. The secondary interactions link the ions to form centrosymmetric (TeCl3·AuCl4)2 dimers.

Untersuchungen am System Triphenylphosphingold(I)/Sulfat: Synthese und Röntgenstrukturanalyse von (Ph3PAu)2SO4 · CH3OH/ Studies of the System Triphenylphosphinegold(I)/Sulphate: Synthesis and Crystal Structure of (Ph3PAu)2SO4 · CH3OH

Abstract The reaction between (triphenylphosphine)acetatogold(I) and concentrated sulphuric acid in methanol leads to (Ph3PAu)2SO4 (1) or [(Ph3PAu)3O]+ HSO4- , depending on the acid concentration. The crystal structure of the methanol solvate of (1) was determined [C2/c, a = 1348.3(2), b = 1451.0(2), c = 1853.8(3) pm, β = 99.90(2)°, Z = 4, R = 0.037 for 3138 unique observed reflections], 1 possesses crystallographic twofold symmetry, with Au -O 206.3, Au -P 221.6 pm. The corresponding selenate is isomorphous.

Hydroxide, Oxidhydrate und Oxide von Mo und W

Diese Feststoffe bilden sich bei milder Reduktion von angesauerten Molybdat- und Wolframat-Losungen oder von MoO3- bzw. WO3-Suspensionen in Wasser. Die „blauen Oxide“ enthalten sowohl Oxid- als auch Hydroxid-Gruppen. Ziemlich grose Kristalle von dem blauen Oxidhydroxid Mo4O10(OH)2 bilden sich uberraschenderweise bei der Untersuchung des Systems MoO3 − MoO2 bei 25 kbar und 600–1000 °C. Die Bildung dieser Verbindung ist auf die Anwesenheit von Pyrophyllit, das in der Apparatur als Hochdruckmedium verwendet wird, zuruckzufuhren1) Es liegt eine ganze Reihe von „genotypen“ Phasen MoO3 −x (OH) x (0 ≦ x ≦ 2) (d. h. solchen, die eine gleiche Grundstruktur mit unterschiedlichen Ladungen der Kationen und Anionen aufweisen) vor, mit dem olivgrunen MoO(OH)2 als einer und dem MoO3 als der anderen Begrenzung2).

Hydroxy Complexes of Gold 2. Calcium Aurates [1]

Abstract Two calcium aurate phases have been obtained as single crystals, phase 1 from H AUC1 4 + Ca(OH) 2 and phase 2 from NaAu(OH) 4 + Ca(C10 4) 2 . An X-ray structure determination of 1 shows its composition to be Ca 2 (0H) 3 (H 2 0) 4 [Au(0H) 4 ]. The apparent space group is Cmcm, but this corresponds to a sub-cell of the true structure. The disordered Cmcm structure was refined to R 0.032 for 813 reflections. The coordination geometry is square planar at gold (Au-O 1.97, 1.99 Ä), cubic at Ca(l) and octahedral at Ca(2). Phase 2 crystallizes in a primitive tetragonal cell with a 6.94, c 7.71 Ä; it is probably Ca[Au(OH) 4 ] 2 , but this has not yet been confirmed by a full structure determination.

Darstellung und Kristallstruktur von monoklinem Arsen(III)antimon(III)oxid, AsSbO3 / Preparation and Crystal Structure of Monoclinic Arsenic(III) Antimony(III) Oxide, AsSbO3

Monoclinic AsSbO3 was prepared by heating an equimolar mixture of AS2O3 and Sb2O3 to 670 K in an evacuated quartz tube. The crystal structure was determined [P21/n, a = 458(1), b = 1316(2), c = 544(1) pm, β = 95.0(1)°, Z = 4, R = 0.055 for 745 reflections] and found to be isostructural with the As2O3 modification claudetite I. Mean As-O and Sb-O bond lengths are 180 and 195 pm, respectively. There is no crystallographic evidence for any significant As/Sb disorder.