Emil Buchta

F-Nor-steranthren

MeBmethode wi rd an ande re r Stelle ausf i ihr l ich be r i ch t e t werden) . I m NIas senspek t rum des Kops i n s l iegt die Molekular gewich t s sp i t ze bet MZ 380 u n d bes t~ t ig t d a m i t die b i sher noch uns i ehe re Bru t to fo rme l . Cha rak t e r i s t i s ch s ind vor a l lem zwei Spi tzen bet den MZ 352 u n d 282. Die A b s p a l t u n g v o n 28 M a s s e n e i n h e i t e n ist, wie fr i iher gezeigt wurdeS), Indo l in a lka lo iden der a l lgemeinen S t r u k t u r IV eigen. Das A u f t r e t e n der Spi tze bet MZ 352 legte dahe r ftir K o p s i n die Tei l formel V nahe . N / N I I

Oligo- und Polyspirane mit Cyclobutanringen ausgehend von Pentaerythrit-tetratosylat

Vor 2 J a h r e n be r i ch t e t en BUCHTA u n d G E I B E L 1) tiber ein a l lgemein a n w e n d b a r e s ulld e infaches Verfahrei1 zur Gewinn u n g y o n sp i rozykl i schen V e r b i n d u n g e n m i t Cyc lobu tan r ingen. Dabe i werden Cyc loa lkan-d ica rbons~ure ( t , t ) -d i ~ thy les te r m i t LiA1H~ zll den en t sp rechende l l l, t B i s h y d r o x y n l e t h y I V e r b i n d u n g e n reduzier t , die tosy l ie r t u n d d a n n m i t N a m a l o n s i u r e d i X t h y l e s t e r zu Sp i ranen m i t gem.-Bis c a r b i t h o x y G r u p p e kondens i e r t werden . D u r c h e rneu te LiA1H~-Redukt ion werden d a r a u s g e m . B i s h y d r o x y m e t h y I spiral le gebildet , die in gleicher Reakt io l ls folge Disp i ranu n d Tr i sp i r an -Verb indu l lgen liefern. BUCHTA u n d THEVER ~) erh ie l ten aus Te t r ahydropyran -d ica rbons /~ure (4 ,4 ) -d i i t hy le s t e r in ana loger Weise 7 -Oxasp i ro [3 .5 ]nonan-2 ,2 -Der iva te u n d Oxaol igospi rane . \ u wir g e f u n d e n haben , is t dieses Ve r f ah ren auch z u m s y m m e t r i s c h e n A u f b a u yon Oligou n d Po lysp i ranen , die n u r aus C y c l o b u t a n r i n g e n bes tehen , seh r g u t geeignet . Die Dars t e l lung gesch ieh t y o n der Mi t te der Molekel aus ; Ausgal lgss toff i s t das P e n t a e r y t h r i t t e t r a t o s y l a t ( I ) .

Naphtho-[3′.4′:3.4]-pyren

Bei G e g e n w a r t von W a s s e r k 6 n n e n H y d r o x y l a p a t i t e und /ode r n a t r i u m h a l t i g e A p a t i t e ~) NaPb~(XO~)~ e n t s t e h e n . I n re iner F o r m werden le tz tere a m b e s t e n anch aus wasser f re ien Verb i n d u n g e n s y n t h e t i s i e r t , z. t3. n a c h der G le i chung : 3 Pb~As~O~ + 2 P b O + Na2CO~ = 2NaPb~(AsO4) 3 / C O ~ . b) Die KaHumverbindungen K P b P O ~ u n d KPbAsO~ t r e t e n aber ana log den K a l i u m E r d a l k a l i v e r b i n d u n g e n in den bei R T b e s t g n d i g e n r h o m b i s c h e n N T u n d den be i h6he re r T e m p e r a t u r e x i s t e n t e n h e x a g o n a l e n H T aura). KPbVO~ ex i s t i e r t zwar als NT, s che in t s ich aber bei h6he re r T e m p e r a t u r vor E r r e i chen des U m w a n d l u . n g s p u n k t e s zu zersetzen. Bei ihrer S y n t h e s e k 6 n n e n a u c h s a u t e Bleisalze v e r w e n d e t werden , d e n n ein n a c h der Gle ichung : 2 P b H P O ~ + K2CO , = 2 K P b P O ~ + HeO + CO 2 e rha l t ene r Stoff is t r 6 n t g e n o g r a p h i s c h iden t i sch m i t e i n e m aus Pb2P~O 7 g e w o n n e n e n . Al lerdings s ind die Verbind u n g e n a n f euch t e r L u f t nnbes t i ind ig , u n d sie v e r w a n d e l n sich allm~ihlich in Apati te~), ~). Die ffir diese K a l i u m v e r b i n d u n g e n b e s t i m m t e n G i t t e r k o n s t a n t e n s ind in der Tabel le z u s a m m e n gestel l t . Ffir K P b P O , H T h a b e n 3 / ~ K ~ und YVoNDRATSCHI~K a) /ihnliche Gitterkonstanten extrapoliert (a 5,67~, c 7,35 ~, e/a 1,296). Inst i tut /i2r Anorganische Chemie der Universitdt, MCi~when

Eine Partialsynthese des “all”-trans-Methyl-bixins

E i the r the c~-hydroxyl group coordinates toge ther wi th a salt forming l ink f rom the carboxyl group or bo th the l inkages are salt forming. F u r t h e r work on the physico-chemical aspects of the mercury complex and i ts u t i l i ty in the separa t ion and gravimetr ie de te rmina t ion of mercury is in progress. The au thors express the i r indebtedness to Dr. PHILIP W. WEST, ]3oyd Professor of Chemistry, for encouragement and providing the labora tory facilities.

Die Synthese der 1, 3, 4-Trimenthyl-6-thyl-? 3-tetrahydrobenzoesure

tn der I I I . Mi t te i lung ~) unserer Versuehe zur Synthese yon Steroiden wurde u. a. die Dars te l lung des 1, 3, 4-Trimethyl-6-fi t l~yl Af t e t r a h y d r o b e n z a l d e h y d s (Semiearbazon Sehrhp. 15a--156g) besehr ieben und kurz angedeu te t , dab tier A ldehyd mi t S i lberoxyd naeh M. D e l ~ p i n e zur 1, 3, 4-Tr i rae thyl -6f i thyl -aate t ra hydrobenzoesaure o x y d i e r t werden soll. Dabei wurde a n e h auf die MOgliehkeit hingewiesen, diese Saute dureh Diensynthese vo~ 2 ,3 -Dime thy lbu t ad i en mi t a-Methyl-fl-~thyl-aerylsfiure~) zu e rha l ten :

Ein neuer Weg in die cis,trans,cis-Tricyclo[5.3.0.02,6]decan-Reihe

Aggregatiollszahl r geht aus unseren Messungen nicht hervor. Ftir die Auswer tung wird das am wahrscheinl ichsten erscheillende r benutzt . Die 3/iegergebnisse sind aus der Fig. 1 ersichtlich. Die Parallele zur Abszisse ist aus Irtiheren Messungen bei niederen Drucken extrapoliert , wo das Gleichgewicht (t) vorliegt. Aus der Fig. t ergibt sich eindeutig m = 2, so dab tolgendes Reaktionsgleichgewicht als wahrscheinlich angesehen werden kann TeO 2 (~) + 2H20(g) ~ -Te(OH) l gel (4)