Erhard Röder

Pyrrolizidine alkaloids from Senecio argunensis

Abstract The alkaloids, senecionine; integerrimine, seneciphylline, otosenine, erucifoline and a new pyrrolizidine alkaloid 21-hydroxyintegerrimine were isolated from Senecio argunensis . The structure of the latter has been elucidated by 300 MHz NMR analysis.

Hochdruckflüssig-chromatographische Bestimmung von biogenen Aminen

High-speed liquid chromatography is shown to be useful for the separation and quantitation of eleven biogenic amines in aqueous solution. The amines are converted into their acetyl derivatives; these are chromatographed with a three-component two-phase system. Calibration curves are linear within the tested range of weight. The sensitivity is between 30 and 250 ng, according to the individual amine. The method is applied to the determination of amines in pharmaceutical products.ZusammenfassungDie Trennung und quantitative Bestimmung von 11 biogenen Aminen aus wäßriger Lösung gelingt mit Hilfe der Hochdruckflüssig-Chromatographie. Dabei werden die Amine in Form ihrer Acetylderivate mit einem Dreikomponenten-Zweiphasensystem chromatographiert. Die Eichkurven sind im vermessenen Gewichtsbereich linear, die Erfassungsgrenze liegt je nach Amin zwischen 30 und 250 ng. Die Brauchbarkeit der Methode wird an pharmazeutischen Zubereitungen demonstriert.

Hochdruckflüssig-chromatographische Bestimmung von Biotin in Arzneimitteln

SummaryThe derivatization of biotin with 9-anthryldiazomethane is described. The reaction is reproducible even in the lower nanomole range. The fluorescent derivative is determined by HPLC. The method can be applied to the determination of biotin in pharmaceutical products. The limit of detection is 1 ng. The calibration curve is linear from 10 ng/20 μl to 250 ng/20 μl.ZusammenfassungDie Derivatisierung von Biotin mit 9-Anthryldiazomethan wird beschrieben. Die Umsetzung verläuft reproduzierbar auch im unteren Nanomol-Bereich. Das fluorescierende Derivat wird hochdruckflüssig-chromatographisch bestimmt. Die Methode kann zur Bestimmung von Biotin in Arzneimitteln herangezogen werden. Die Nachweisgrenze liegt bei 1 ng. Die Eichkurve verläuft linear von 10 ng/20 μl bis 250 ng/20 μl.

Gas-chromatographische Bestimmung von Sulfonamiden und ihren N4-Acetyl-Metaboliten aus Blut und Harn

After separation and subsequent derivation with diazomethane the resulting N1-methyl derivatives can be analysed by gas chromatography (column packing: 3% OV 101 on Gaschrom Q). Recoveries averaged between 80 and 90%. Standard deviation for free sulphonamides is 5%, for the acetyl conjugates 7%. The retention indices after Kovats are tabulated.ZusammenfassungEine Methode zur Bestimmung von Sulfonamiden und ihren N4-Acetylderivaten aus Blut und Harn wird beschrieben. Die aus der Probe isolierten Sulfonamide werden mit Diazomethan in flüchtige N1-Methylverbindungen überführt und gas-chromatographisch aufgetrennt (Säulenfüllung: 3% OV 101 auf Gaschrom Q). Die Wiederfindungsrate beträgt 80–90%, die Standardabweichung für freie Sulfonamide 5%, für die Acetylkonjugate 7%. Es werden die Retentionsindices nach Kovats angegeben.

Doriasenine, a pyrrolizidine alkaloid from Senecio doria

Abstract A new pyrrolizidine alkaloid has been isolated from Senecio doria L. The structure was elucidated by IR, 1 H, 13 C NMR and mass spectroscopy. The name doriasenine is proposed.

Hochdruck-flüssig-chromatographische Bestimmung von Putrescin, Spermidin und Spermin aus Harn

SummaryHigh-speed liquid chromatography is shown to be useful for the separation and quantitation of the above biogenic amines in human urine. The amines are extracted with isobutanol, converted to derivatives of 8-quinolinesulphonic acid and chromatographed with a four-component two-phase system. Calibration curves are linear within the tested range of weight. Four milliliter of urine are necessary. Norephedrine is used as internal standard.ZusammenfassungExtraktion, Derivatisierung, Trennung und quantitative Bestimmung von Putrescin, Spermidin und Spermin aus Harn werden beschrieben. Die Amine werden mit Isobutanol extrahiert, mit Chinolin-8-sulfonsäurechlorid derivatisiert und mit einem Vierkomponenten-Verteilungssystem hochdruck-flüssig-chromatographisch getrennt. Die Eichkurven sind im vermessenen Bereich linear, die Bestimmung erfolgt aus 4 ml Harn. Norephedrin wird als interner Standard eingesetzt.

Spezifische Bestimmung einiger Sympathomimetica mit Hilfe der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

The separation and quantitation of some sympathomimetics is carried out by means of HPLC. Primary and secondary amines are converted into 4′-nitroazobenzamides with 4′-nitroazobenzoyl chloride; the derivatives are chromatographed with a four-component-system. Calibration factors are calculated within the tested range of weight of 1μg up to 100 μg/2 ml. The standard deviation is smaller than ±6%. The detection limit is about 5 ng/ 20 μl related to the pure derivatives. The method can be transfered to plasma. Satisfactory statements according to precision, specifity and sensibility are possible.ZusammenfassungDie Trennung und quantitative Bestimmung einiger Sympathomimetica gelingt mit Hilfe der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie. Primäre und sekundäre Amine werden mit 4′-Nitroazobenzoylchlorid in die entsprechenden 4′-Nitroazobenzamide überführt und in dieser Form mit einem Vier-Komponenten-System chromatographiert. Eichfaktoren werden ermittelt für einen Konzentrationsbereich von 1μg bis 100 μg/ 2 ml; der relative Fehler ist kleiner als ±6%. Die Erfassungsgrenze liegt bei 5 ng/20 μl für die reinen Derivate. Das Verfahren kann auch auf Plasma übertragen werden. Dabei können befriedigende Aussagen über Präzision, Spezifität und Empfindlichkeit gemacht werden.

Absolute configuration of the pyrrolizidine alkaloid acetylgynuramine

Abstract The absolute configuration of the pyrrolizidine alkaloid acetylgynuramine was determined by X-ray diffraction to be (−)-(1aR,6bR,10R,11S)-9,14-dioxo-10-hydroxy-13-cis-ethylidene-11-methoxyacetyl-10-methyl-1a,2,3,6b-tetrahydro-5H-pyrrolizino-(1a,6b,6a,b,c)-1,8-dioxa-cyclododecane.

1H and 13C NMR spectral analysis of some necines of toxic pyrrolizidine alkaloids

SummaryThe total assignment of the 1H and 13C NMR spectra of the necines of toxic pyrrolizidine alkaloids (retronecine, heliotridine, crotanecine, otonecine), their hydrochlorides and their N-oxides has been performed. The characteristic chemical shift differences between retronecine and heliotridine, as well as the protonation and N-oxidation shift effects in NMR studies of necines at the corresponding position are proposed to be an additional assignment aid. The assignment of the spectra was achieved by the concerted use of 2D correlation spectroscopy.

Bestimmung von Au, Fe, Zn und Hg in homöopathischen Dilutionen durch zerstörungsfreie Neutronenaktivierungsanalyse

SummaryDifferent concentrations of homeopathic dilutions, 50 ppm-3 ppb, of gold, iron, zinc, and mercury are determined by means of non-destructive NAA. The concentrations are determined by comparing the intensities of the corresponding γ-rays of the element in the sample and in the standard. The calibration curve is linear within the tested range of weight. In preliminary investigations a considerable decrease by adsorption on the glass wall was ascertained in model solutions of 1–10ng/ml. With regard to this decrease only the gold dilutions behave according to their model solutions. The concentrations of all the other dilutions are different and unexpectedly too high and they do not show a lower concentration as the model solutions. The too high iron concentrations are ascribed to reactions with the container glass, the too high concentrations of the zinc and mercury dilutions to the non-uniform distribution of the metals in the production triturations D6.ZusammenfassungIn homöopathischen Dilutionen werden verschiedene Konzentrationen (50 ppm-3 ppb) von Gold, Eisen, Zink und Quecksilber mit Hilfe der NAA bestimmt. Die Bestimmung der Konzentrationen erfolgt durch Vergleich der Intensitäten der entsprechenden γ-Strahlung des Elements im Standard und in der Probe. Die Eichkurve ist im untersuchten Konzentrationsbereich linear. In Voruntersuchungen konnte in Modell-Lösungen von 1–10 ng/ml eine z. T. erhebliche Konzentrationsabnahme durch Adsorption an der Glaswand festgestellt werden, die mit zunehmender Verdünnung der Lösung ansteigt. Von den homöopathischen Dilutionen gleicher Konzentration verhalten sich nur die Gold-Lösungen bezüglich ihrer Gehaltsabnahme analog den Modell-Lösungen. Alle anderen weisen nicht wie erwartet einen zu niedrigen Gehalt auf, sondern unterschiedlich zu hohe Konzentrationen. Die zu hohen Eisenwerte werden auf Reaktionen mit dem Behälterglas zurückgeführt, die zu hohen Zink- und Quecksilberkonzentrationen auf die ungleichmäßige Verteilung der Metallverbindungen in den Herstellungstriturationen D6.