Erich Bogusch

1,5-dihalogentrisilazane und ihre kondensation zu silicium-stickstoff-ringverbindungen

Zusammenfassung Cleavage of nonamethylcyclotrisilazane with dimethyldichlorosilane via eqn. (3) results in 1,3-dichloropentamethyldisilazane and 1,5-dichlorooctamethyl-trisilazane (I). HF in ether and NH 4 F respectively cleave hexamethylcyclotrisilazane via eqns. (5) or (6) into 1,5-difluorohexamethyltrisilazane (II). (I) reacts with water, ammonia, hydrazine or dilithiodimethylhydrazine forming the cyclotrisilazanes (III) and (V) the cyclotrisildiazoxane (IV) and the former unknown seven-membered SiN-ring system of the cyclotrisiltetrazane (VI).

1.3-Dihalogendisilazane

We obtained 1.3-dihalogenodisilazanes by reaction of cycloor polysilazanes with hydrogen halogenides (equ. 2, 7) or with dichlorosilanes (equ. 5, 9). They are characterized in the compounds I–IX (Table 1). A survey on their versatile reactions is given in scheme 1.Zusammenfassung1.3-Dihalogendisilazane wurden durch Umsetzung von Cyclo_und Polysilazanen mit Halogenwassertoffen (Rkk. 2,7) oder mit Dichlorsilanen (Rkk. 5, 9) erhalten und in den Verbin-dungen I–IX charakterisiert (Tab. 1). Thre vielseitigen Reaktionen lassen sich in Schema 1 überblicken.

Cyclosilazane mit bor, germanium, zinn, arsen oder antimon als weiteren ringgliedern☆

Abstract Reaction of 1,3-bis(methylamino)pentamethyldisilazane (after metallationor in presence of triethylamine) with dichloro derivatives of B, Ge, Sn, As and Sb yields novel, six-membered inorganic ring systems.

Über die gezielte Spaltung von Cyclosilazanen mit Alkoholen und mit Chlorwasserstoff

Durch solvolytische Spaltung von Cyclotrisilazanen und Cyclotetrasilazanen mit stochiometrischen Mengen an Alkoholen sowie an Chlorwasserstoff in Benzol gelingt es, in Ausbeuten von 40–70% 1,3-Diorganyloxydisilazane (R′O)R2Si−NH−SiR2(OR′) und 1,3-Dichlordisilazane ClR2Si−NH−SiR2Cl darzustellen. Die letzteren sind auserordentlich reaktionsfahig und ideale Ausgangskomponenten zum Einbau von SiNSi-Bausteinen in anorganische und organische Verbindungen.

Substituierte N,N′-Bis(silyl)-cyclodisilazane

Cleavage of cyclotri- and-tetrasilazanes with hydrogen halides or with dimethyldihalogenosilanes (scheme 1; equ. 7 and 8) and the intermolecular condensation of 1.3-dihalogenotetramethyldisilazanes by pyrolysis, in the presence of triethylamine, or with cyclosilazanes (equ. 11, 12), lead to the N.N′-bis-(dimethylhalogenosilyl)-tetramethylcyclodisilazanes (I–III), which can be transformed via equ. 13, 14, 20 (scheme 2) and 21 into numerous derivatives (IV–XIII).ZusammenfassungDie Spaltung von Cyclotri- und-tetrasilazanen mit Halogenwasserstoff oder mit Dimethyldihalogensilan (Schema 1, Rkk. 7 und 8) und die intermolekulare Kondensation von 1.3-Dihalogentetramethyldisilazanen durch Pyrolyse bzw. mit Triäthylamin oder auch mit Cyclosilazanen (Rkk. 11, 12) führt zu den N,N′-Bis(dimethylhalogensilyl)-tetramethyl-cyclodisilazanen (I–III). Diese können über die Rkk. 13, 14–20 (Schema 2) und 21 in zahlreiche Derivate (IV–XIII) übergeführt werden.

Einige neue Silylamine, Disilazane und Cyclosiloxazane

Durch Umsetzung von Organyl-organyloxy-chlorsilanen mit NH3 und mit Methylamin nach den Gl. (1) und (2) wurden einige neue Silylamine und Disilazane, durch Reaktion der Tetra- und Pentamethyldichlordisilazane mit Methanol, Glykol und Phenol nach den Gl. (4), (5) und (6) einige bisher unbekannte Disilazane und Cyclosiloxazane dargestellt. Ihre physikalischen Eigenschaften sind in Tab. 1 niedergelegt. Durch IR-Spektroskopie der Disilazane in CCl4 und in Tetrahydrofuran als Losungsmittel erhalt man Einblicke in die relative Aciditat der NH-Gruppe.

Weitere Reaktionen von 1,3-Dichlordisilazanen und 1,3-Dichlordisiloxanen

Special reactions of 1.3-dichlorodisilazanes give a) with a special amine a SiNSiN-compound with 6 different substituents (I; equ. 1); b) with hydrazines bis(hydrazino)disilazanes of the structural unit NNSiNSiNN (II, III; equ. 2); c) with ethylenediamine a novel Si2N3C2-sevenmembered ring system (IV); d) with bis(trimethylsilyl)urea a sevenmembered ring system Si2N3C (VI); e) with diphenylsilanediol the cyclotrisildioxazane ring system (VIII, IX). Analogous reactions of 1.3-dichlorodisiloxanes lead to the novel sevenmembered ring system Si2N2OC2 (V) and to the sixmembered Si2N2OC-ring system (VII).ZusammenfassungSpezielle Umsetzungen von 1,3-Dichlordisilazanen werden beschrieben. Die Umsetzung mit einem bestimmten Amin führte zu einer SiNSiN-Verbindung mit 6 verschiedenen Substituenten (I; Rk. 1). Analog bildeten sich mit Hydrazinen Bis(hydrazino)-disilazane der Strukturgruppe NNSiNSiNN (II, III; Rk. 2). Mit Äthylendiamin konnte ein Si2N3C2-Siebenringsystem (IV), mit Bis(trimethylsilyl)harnstoff ein Sechsringsystem Si2N3C (VI), mit Diphenylsilandiol das Cyclotrisildioxazan-Sechsringsystem (VIII, IX) aufgebaut werden. 1,3-Dichlordisiloxan ergab in ähnlichen Umsetzungen erstmalig ein Si2N2OC2-Siebenringsystem (V) und ein Si2N2OC-Sechsringsystem (VII).