Erich Steinwender

HYDROGEN BONDING IN 2-HYDROXYBENZOYL AND 2-HYDROXYTHIOBENZOYL COMPOUNDS : SPECTROSCOPIC CHARACTERIZATION AND SPECTROSCOPIC BOND STRENGTH SEQUENCES

SummaryA survey of IR and NMR spectroscopic data is given for 30 2-hydroxybenzoyl and 2-hydroxy-thiobenzoyl compounds, which are representative for various kinds of (thio)carbonyl groups. The data shall provide a basis for a comparison between corresponding intramolecular O-H··O and O-H··S hydrogen bonds and for the evaluation of systematic dependencies. Correlations between vOH frequencies, which are considered as the main characteristic of hydrogen bond strengths, and several other spectroscopic quantities are shown. For O-H··O type associations the bond strength sequence is acid chlorides<tertiary amides<acids≈esters<aldehydes<ketones<secondary and primary amides<(thio)carboxylates, which roughly complies with the sequences obtained for other carbonyl properties, such as oxygen-basicities or vCO frequencies; the outstanding position of tertiary amides is known to arise from steric effects. The vOH frequencies of O-H··S bonds were found to be rather similar to those of corresponding O-H··O bonds, with the exception of thioacids and thioesters, for which significantly lower frequencies have been obtained.ZusammenfassungDer Artikel enthält eine Zusammenstellung IR- und NMR-spektroskopischer Daten von 30 2-Hydroxy-(thio)benzoylverbindungen, die verschiedenste Arten von (Thio)Carbonyl-gruppen repräsentieren. Die Daten sollen als Grundlage für einen Vergleich zwischen einander entsprechenden intramolekularen O-H··O und O-H··S Wasserstoffbrückenbindungen, sowie zur Ermittlung systematischer Zusammenhänge dienen. Korrelationen zwischen vOH-Frequenzen, die als wesentliches Kriterium zur Charakterisierung der Bindungsstärken herangezogen werden, und verschiedenen anderen spektroskopischen Daten werden gezeigt. Bei den Wasserstoffbrückenbindungen des Typs O-H··O nehmen die Bindungsstärken in der Reihenfolge Säurechloride<tertiäre Amide<Säuren≈Ester<Aldehyde<Ketone<sekundäre und primäre Amide<(Thio)Carboxylate zu. Dies entspricht in etwa den Sequenzen, die man auch für andere Carbonyleigenschaften erhält, wie etwa den Sauerstoffbasizitäten oder den vCO-Frequenzen. Die auffällige Sonderstellung der tertiären Amide ist auf sterische Effekte zurückzuführen. Die vOH-Frequenzen der O-H··S Wasserstoffbrückenbindungen sind denen der entsprechenden O-H··O Bindungen sehr ähnlich, ausgenommen Thiosäuren und Thioester, für die wesentlich niedrigere Frequenzen gefunden wurden.

O-H ... O(S) hydrogen bonds in 2-hydroxy(thio)benzamides. Survey of spectroscopic and structural data

SummaryFrom a survey of spectroscopic and structural data of six corresponding 2-hydroxybenzamides and 2-hydroxythiobenzamides (amide, N-methylamide, N,N-dimethylamide, piperidide, morpholide, 2,6-dimethylpiperidide) remarkable similarities between O(N)-H ... O and O(N)-H ... S hydrogen-bonds are obtained, concerning both, hydrogen-bond patterns and hydrogen-bond strengths. In dilute solution the OH groups of all compounds are intramolecularly associated to the (thio)carbonyl O (S) atoms with distinctly larger hydrogen-bond strengths for primary and secondary amides [

Hydrogen bonding in 2-hydroxy-benzhydrazide and 2-hydroxy-thiobenzhydrazide. Structural and spectroscopic study

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Hydrogen bonding in 2-hydroxy((di)thio)benzoates. II: X-ray structures of tetraethylammonium salts

(O-H)=2950−3020 cm−1, δ(OH)=12.16−11.99 ppm] and thioamides [

Wasserstoffbrckenbindungen in 2-Hydroxybenzoesure, 2-Hydroxythiobenzoesure und 2-Hydroxydithiobenzoesure. Strukturelle und spectroskopische Untersuchungen

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Wasserstoffbrckenbindung in 2-Hydroxy-benzhydrazid und 2-Hydroxy-thiobenzhydrazid. Strukturelle und spektroskopische Untersuchungen

(O-H)=2960−3000 cm−1, δ(OH)=11.65−11.13 ppm], than for tertiary amides [