Franz Zumpe

Chelated Enolates of Amino Acid Esters—Efficient Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions

Complementary to the Claisen rearrangement, the title reaction-which when carried out with chelated enolates of amino acid esters as nucleophiles gives rise to unsaturated amino acids-preferentially provides anti instead of syn products. This palladium-catalyzed reaction proceeds under very mild conditions and is suitable for the synthesis of enantiomerically pure amino acids (see reaction scheme). Tfa=trifluoroacetyl.

Chelatisierte Aminosäureesterenolate – effiziente Nucleophile für Palladium‐katalysierte allylische Alkylierungen

Komplementar zur Claisen-Umlagerung ist die Titelreaktion, die mit chelatverbruckten Aminosaureesterenolaten als Nucleophilen ungesattigte Aminosauren liefert, da hier bevorzugt anti- anstelle der syn-Produkte gebildet werden. Diese Pd-katalysierte Reaktion verlauft unter sehr milden Bedingungen und last sich bei Verwendung chiraler Allylsubstrate auch enantioselektiv durchfuhren (siehe Schema). Tfa = Trifluoracetyl.