Genzo Hashizume

Transitions of Solid Phases of so-called Polyphosphates by Heat Treatment

Mlm+2PmO3,n+1なる一般式で表わされる鎖状ポリーリン酸塩は,次式で示されるような熱的な合成法は不可能である。いま,nNaPO3(1)+Na5P3010(1)の混合物の溶融体を冷却し,さらに各種の温度で焼鈍したもののX線回折図をしらべると,つぎの結果が得られた。(1)急冷体は,無定形メタリン酸ナトリウムガラスとピロリン酸ナトリウム(V)となる。冷却速度が小であると途中トリリン酸ナトリウム(1)が生成する。(2)冷却体を焼鈍すると,4600C以下では,メタリン酸ナトリウム(1)と,トリリン酸ナトリウム(III)になる。4600C以上の焼鈍では,トリリン酸ナトリウム(II)はトリリン酸ナトリウム(1)に変態し,結局もとの混合物と同一回折図をあたえるものとなる。以上の各生成物のpH滴定曲線から求めた平均鎖長は,つねにπ ≦n+3となるが,これは生成物中に無定形メタリン酸ナトリウムガラスが存在し,それが溶液中に不完全解離をなすものと考えると解明される。X線回折図とpH滴定曲線という,全く異種の実験結果から,いわゆるポリリン酸塩の熱処理による変化が理解される。