Georg Wittig

Ergebnisse und Probleme der organischen Anionochemie

In the alkali-metal organic compounds

Achievements and problems in ylid chemistry

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Zur Existenz niedergliedriger Cycloalkine, I

, the organic part of the molecule, which is negatively charged, displays, as anion or as cryptoanion, a specific activity which becomes evident in the metallation (‘anionisation’) of organic molecules, and in the processes of substitution, addition, elimination, and isomerisation. The present-day state of opinions is described by characteristic examples.

Über die Herstellung von Vinyläthern, Vinylthioäthern und Vinylhalogeniden auf der Phosphylen-Basis; IV. Mitteil. über Phosphin-alkylene als olefinbildende Reagenzien

Zusammenfassung Die Triphenylderivate der V. Hauptgruppe reagieren mit p-Tolyllithium unter Bildung von Phenyllithium moglicherweiseuber einen intermediaren at-Komplex. Mit Triphenylamin erfolgt jedoch keine Umsetzung.

Über Phosphin‐alkylene als olefinbildende Reagenzien, VI. Zur Synthese von Alkyl‐ und Aryl‐vinyläthern auf der Phosphylen‐Basis

Abstract After a short historical review of ylid chemistry, questions concerning the structure and the Stevens and Sommelet rearrangements of nitrogen ylids are discussed. Phosphorus ylids are described in more detail, and in particular the mechanism of their reaction with carbonyl compounds. Some specific examples from natural products syntheses are used to illustrate this carbonyl-olefination reaction. The account is concluded with a description of sulphonium ylids and their characteristic behaviour towards aldehydes and ketones.

Komplexbildung und Reaktivität in der metallorganischen Chemie

In dem vorliegenden Artikel werden Kohlenwasserstoffe behandelt, die — im Laufe einer etwa 45 jährigen Forschung des Autors synthetisiert — entweder in ihrer Bildungsweise oder in ihrer Struktur oder schliesslich in ihren Eigenschaften ein wenig skurril sind. In Modellverbindungen wurde der Einfluss der Spannung auf die Tendenz der Ringöffnung zu Diradikalen (kurz Diyle genannt) untersucht und weiterhin am Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoff und Analogen die Alternative studiert, ob es sich um eine Valenztautomerie oder Mesomerie zwischen chinoiden Derivaten und Diradikalen handelt. Während die anstehenden Probleme hier noch nicht restlos geklärt sind, zeigen die ω, ω′-Tetraphenylpolyene auch mit längerer Polyenkette, ferner das β-Carotin keinen Diylcharakter. Auch Tetraphenyl-dihydrophenanthren9 und das aromatische Propellan12 sind inert gegenüber Sauerstoff. In diesem Zusammenhang wurde über die Präparierung von Cyclopolyenen wie19 und22 berichtet. Besonderes Interesse bietet das auf der Ammoniumylid-Basis bereitete Tetraphenylcyclododecahexaen27, das beim Erhitzen über das Cyclobutanderivat28 zum Phenanthren zerfällt. Von den ebenfalls zu den Cyclopolyenen gehörenden beiden stereoisomereno-Hexaphenylenen30A und30B konnte den Erwartungen gemäss30B in optische Antipoden zerlegt werden. Tetrabenzonaphthalin31, in dessen Molekül die mittlere C=C-Bindung besonders reaktiv ist, bildete mit Phenanthrenchinon beim Bestrahlen das Propellan32, das beim Erhitzen wieder in die Ausgangskomponenten zerfiel. Abschliessend wird über die Bildungsweise von Dehydrobenzol und seine Struktur berichtet und das dienophile Verhalten des nur kurzlebien Kohlenwasserstoffs aufgezeigt. Zum Unterschied von Dehydrobenzol enthalten die niedergliedrigen Cycloalkine eine echte Acetylenbindung. Sie sind ebenfalls kurzlebig; das cyclohexin tetramerisiert sich über sein nicht-isolierbares Cyclobutadien-Derivat.