George Vassilopoulos

Effect of vitamins C and P on the chemiluminescence of lucigenin in model membrane structures

The chemiluminescence quantum yields of the lucigenin light reaction in didodecyldimethylammonium bromide lamelar aggregates are affected by the presence of vitamins C and P. A dramatic lowering of the chemiluminescence quantum yield is observed in the presence of sodiumL-ascorbate, the reaction is virtually unaffected by nicotinamide and the quantum yields are raised by almost a factor of 2 in the presence of sodium nicotinate at high concentrations.ZusammenfassungDie Chemilumineszenz-Quantenausbeuten der Lucigenin-Lichtreaktion in lamellaren Didodecyldimethylammoniumbromid-Aggregaten werden bei Gegenwart von Vitamin C und P beeinflußt. Es wird in Gegenwart von Natrium-L-ascorbat eine dramatische Erniedrigung der Quantenausbeuten beobachtet, die Reaktion ist praktisch unbeeinflußt von Nicotinamid und bei Gegenwart von Natrium-nicotinat in hohen Konzentrationen wird die Quantenausbeute nahezu um einen Faktor 2 erhöht.

Chemiluminescence in model membrane structures. Chemiluminescence of lucigenin in the presence of Mg(OH)2 and benzyl alcohol. Temperature effects

The quantum yields of the lucigenin light reaction in didodecyldimethylammonium bromide (DDAB) are affected by the presence of Mg(OH)2; a 35% increase is observed in lamellar and a 65% increase in vesicular aggregates. The system is insensitive to benzyl alcohol. The quantum yields inDDAB versus those in water, as a function of temperature show a slope change in the region of the phase transition in lamelar aggregates. This effect is far less pronounced in vesicular aggregates. In contrast to theDDAB aggregates, anionic sodium dimethyldidodecylphosphate (SDDP) sonicated aggregates are associated with lower quantum yields and no apparent slope change in the region of the phase transition.ZusammenfassungDie Quantenausbeuten der Lichtreaktion von Lucigenin in Didodecyldimethylammoniumbromid (DDAB) werden durch die Gegenwart von Mg(OH)2 beeinflußt. Es wird 35% Verstärkung in lamellaren und 65% Verstärkung in vesicularen Aggregaten beobachtet. Das System ist Benzylalkohol gegenüber unempflindlich. Eine Gegenüberstellung der Quantenausbeuten inDDAB bzw. in Wasser als eine Funktion der Temperatur zeigt eine Änderung des Anstiegs im Bereich des Phasenüberganges bei lamellaren Aggregaten. Dieser Effekt ist in vesicularen Aggregaten nicht so ausgeprägt. Im Gegensatz zu denDDAB-Aggregaten sind die beschallten anionischen Natriumdimethyldodecylphosphat (SDDP)-Aggregate durch geringere Quantenausbeuten und keine offensichtlichen Anstiegsänderungen im Bereich des Phasenüberganges gekennzeichnet.

Indigo chemiluminescence@@@Indigo-Chemilumineszenz

Indigotin in basic solutions of polar aprotic solvents reacts with atmospheric oxygen yielding isatin. The reaction is accompanied by emission of light with a quantum yield equal to 2.6×10−4 Einstein/mol. The spectral distribution of the indigotin chemiluminescence is that of the isatin fluorescence. Addition of equimolar amounts of isatin to the reaction mixture raises the chemiluminescence quantum yield to 5.3×10−4 Einstein/mol. A mechanism involving the intermediate formation of indigotin dioxetan is proposed.ZusammenfassungIndigotin reagiert in basischen Lösungen von polaren aprotischen Lösungsmitteln mit atmosphärischem Sauerstoff zu Isatin. Die Reaktion wird von Lichtemission mit einer Quantenausbeute von 2,6×10−4 Einstein/mol begleitet. Die spektrale Verteilung der Indigo-Chemilumineszenz ist die der Isatin-Fluoreszenz. Zugabe äquimolarer Isatinmengen zur Reaktionsmischung hebt die Quantenausbeute der Chemilumineszenz auf 5,3×10−4 Einstein/mol. Es wird ein Mechanismus mit intermediärer Bildung von Indigotin-dioxetan vorgeschlagen.

Effect of nicotine on the chemiluminescence of lucigenin in model membrane structures

The chemiluminescence of the classical lucigenin light reaction is adversely affected by nicotine in didodecyldimethylammonium bromide bilayer lamelar aggregates. The ratio of chemiluminescence quantum yields in the oriented medium, with and without nicotine, is equal to e−0.571[Nicotine] whereas in the homogenous medium, the same ratio is equal to e−0.214[Nicotine]. Furthermore, the appearance of the primary emitters (N-methylacridone) emission in the chemiluminescence spectrum, already observed in oriented systems, is strongly supressed by nicotine.

Chemiluminescence in oriented systems. Chemiluminescence of lucigenin in model-membrane structures

The chemiluminescence of lucigenin in dido-decyldimethylammonium bilayer aggregates is at least 12 times more efficient than in water, and an emission due to N-methylacridone appears in the chemiluminescence spectrum.