Gerhard Thiele

Die konformation des μ-bis[tetracarbonylrhenium(I)]-bis-[tetracarbonyl(trithiocarbonato)rhenium(I)], eines überraschenden reaktionsproduktes bei der umsetzung von CF3Re(CO)5 mit CS2

Abstract The product of the reaction of CF 3 Re(CO) 5 with CS 2 has been identified by an X-ray structure analysis as a trithiocarbonato complex of the composition (OC) 4 ReS 2 CS[Re(CO) 4 ] 2 SCS 2 Re(CO) 4 , with bi- and tri-valent sulphur. Crystals are triclinic, in the P 1 - C i spacegroup with Z = 1. The structure has been refined to an R value of 0.083. Spectroscopic data and the mechanism of formation are discussed.

Über die kristall- und molekülstruktur von 1,3-cyclohexadien-dicarbonyl-ethylisonitril-eisen(O) ☆

Zusammenfassung The X-ray structure of the monoclinic C 6 H 8 Fe(CO) 2 CNEt (space group P 2 1 / c ) has been determined. The iron atom is pentacoordinated by a square pyramide in which the isonitrile ligand CNEt, the CO group and two C atoms of the diene part of the C 6 H 8 -ring occupy the basal positions. The vibrational and p13 C NMR spectra indicate fluctional behaviour of this molecule in solution. The hydride abstraction from C 6 H 8 Fe(CO) 2 CNR (R = Me, Et) leads to the cation [C 6 H 7 Fe(CO) 2 CNR] + .

Binary halides of platinum: Preparations, thermal decomposition and structural results

SummaryThe preparations and thermal decompositions of platinum halides PtXn (X = 1, Br, Cl) have been reinvestigated. The tetrahalides consist characteristically of PtX6 octahedra linked into chains by two common edges, a structural group ing present in two of three modifications of PtI4 and in PtBr4 and PtCl4. Normal thermal decomposition of PtX4 does not give the PtX3 compounds, but these can be prepared by other methods. They are all diamagnetic and for X = Cl and Br consist of both Pt(II) and PC(IV) structural elements. All three Ptl4 modifications and PtI3 decompose to a new Pt3I8 phase and subsequently to PtI2 which is dimorphic. PtBr4, PtCl4, PtBr3 and PtCl3 decompose to the respective dihalides for which there is also evidence of polymorphism.

Die struktur des IrBr3 und über die ursachen der fehlordnungserscheinungen bei den in schichtenstrukturen kristallisierenden edelmetalltrihalogeniden

Zusammenfassung IrBr3 kristallisiert in einer stark fehlgeordneten Schichtstruktur des AlCl3-bzw. CrCl3-Typs. Die monokline Elementarzelle ( a = 6.30 A ; b = 10.98 A ; c = 6.34 A ; β = 108.7 ° ) enthalt vier Formeleinheiten. Die Fehlordnung ist beim IrBr3 ebenso wie beim RhCl3, RhBr3, α-IrCl3 und α-RuCl3 auf die unterschiedliche Stapelung der Metallschichten zuruckzufuhren.

Die Polymorphie des Palladium (II)-jodids

The e n t h a l p y of reac t ion t h u s ob ta ined for reac t ion (2), t he p res su re i n d e p e n d e n t react ion, was 32.8-~ 1 kcal /mole. By combin ing th is e n t h a l p y of reac t ion wi th t h e dissociat ion energy of P~ [3] and Pa [4], a dissociat ion energy of D o 53. t kcal /mole is ob ta ined for t he G a P molecule. The en tha lpy , AH ~ in kcal /mole, ob t a ined for reac t ion (1) is 0.2 ~= t .0 f rom t h e double oven e x p e r i m e n t s and 3.7 • t .5 f rom t he exper i m e n t s emp loy ing phosphides . Combin ing these va lues wi th t he dissociat ion energy of P~ [3] the respec t ive dissociat ion energies, D0~(GaP) resul t in 57.8 and 54.3 kcal /mole gaseous ga l l ium phosphide . T he va lue of D 0 ~ 1 7 7 kcal /mole is chosen for t he dissocia t ion energy of t he G a P molecule. As compa red wi th t he o the r k n o w n gaseous I I I u b i n a r y molecules, InSb , [5] and AlP, [2] th i s dissociat ion energy is surpr i s ing ly high. Accordingly, the d imens ionless p a r a m e t e r = 0.5 z]H%s/D ~ where AH%s is t he hea t of a tomiza t ion of solid ga l l ium m o n o p h o s p h i d e [4, 6] of 1.50 i~ r e m a r k a b l y low. I t compa re s wi th t he a -va lues for I n S b and AlP of 1.90, [5] and t .82, [2] respect ively. Th i s f ind ing indica tes a re la t ive ly larger ionic con t r i bu t ion to t he bond i ng in G a P as compared wi th t he molecules AlP and InSb , wh ich are isoelectric wi th t he cor respond ing d ia tomic , g roup IV molecules Si~ and Sne, a n d t h u s m i g h t r easonab ly be expec ted to show more near ly pure cova len t b o n d i n g [7].

Komplexchemie polyfunktioneller Liganden, 411 Synthese und Kristallstruktur von Di-μ-carbonyl-μ-bis(diphenylphosphino)-amin-tetracarbonyl-dikobalt(0) (Co-Co) · 0,5 Benzol / Complex Chemistry of Polyfunctional Ligands, 411 Synthesis and Crystal Structure of Di-µ-carbonyl-µ-bis(diphenylphosphino)amine-tetracarbonyl-dicobalt(0) (Co—Co) · 0.5 Benzene

X-ray investigations of brown crystals, formed as a by-product in the reaction of Co2(CO)8 with (C6H5)2P(CH2)2P(C6H5)2 show the existence of the complex Co2(µ-CO)2(CO)4μ-[(C6H5)2P]2NH. The triclinic unit cell (space group PĪ ) contains two complex molecules and one molecule benzene as a solvate. The ligand (C6H5)2P(CH2)2P(C6H5)2, prepared by literature methods, obviously sometimes contains some [(C6H5)2P]2NH. The compound Co2(μ-CO)2(CO)4μ-[(C6H5)2P]2NH can also be directly synthesized by the reaction of Co2(CO)8 with [(C6H5)2P]2NH.

Über die Tricyanatomercurate KHg(NCO)3 und RbHg(NCO)3 — Synthesen, Kristallstrukturen und Schwingungsspektren / On the Cyanatomercurates KHg(NCO)3 and RbHg(NCO)3 — Syntheses, Crystal Structures and Vibrational Spectra

By mixing aqueous solutions of Hg(CH3COO)2 and KOCN the white precipitate K2Hg3(NCO)8 is formed. When recrystallised from CH3OH colorless crystals of the compound KHg(NCO)3 are obtained. The crystal structure analysis (space group Pnma; α = 1015.2(6) pm, b = 399.3(3) pm, c = 1772.9(9) pm) shows a distorted KCdCl3 arrangement with isolated Hg(NCO)2 molecules, K+ and NCO- ions. The vibrational spectra in the range of 250-3000 cm-1 are discussed. The rubidium compound is isotypous (a = 1019.0(6) pm, b = 411.6(4) pm, c = 1820.5(8) pm).

Notizen: Komplexverbindungen der Thallium(III)-halogenide mit Tritylhalogeniden

Stabile Komplexe des A1C13 , GaCl3 und InCl3 mit Tritylchlorid C19H15C1 wurden bereits vor längerer Zeit beschrieben2> 3. Eine Darstellung der entsprechenden Thalliumverbindung gelang jedoch damals nicht. Wir erhielten luftund feuchtigkeitsempfindliche Komplexe der Zusammensetzung (C6H5)3CT1X4 bei der Umsetzung der Tritylhalogenide C19H15X (X = Cl, Br) mit Thalliumhalogeniden T1X3 in trockenen org. Lösungsmitteln, wie Petroläther, CC14, Acetonitril oder Äther. Bei Verwendung von Äther als Lösungsmittel wurde als Nebenprodukt ein gelbes Öl erhalten, aus dem größere Mengen Tritan isoliert werden konnten. Die Tritanbildung ist auf die katalytische Wirkung der L e w i s Säure T1C13 zurückzuführen 4. Die entsprechende Jodverbindung wurde durch Umsetzung der Chlorverbindung mit NaJ in Acetonitril gewonnen. Die Stabilität der Verbindungen nimmt vom Chlor zum Jod hin ab, der dunkelrote Jodkomplex ist lichtund wärmeempfindlich und zersetzt sich unter Bildung von Jod und T1J. Leitfähigkeitsmessungen ergaben bei der Zugabe von Tritylchlorid zu TlCl3-Lösungen in Äther ein Ansteigen der Leitfähigkeit bis zu einem Molverhältnis 1 : 1 , ein weiterer Knickpunkt wurde bei einem Verhältnis von 1 : 2 erhalten. Versuche zur Isolierung eines Komplexes der Zusammensetzung C19H15T12C17 führten jedoch nur zu stark mit dem 1: 1-Komplex verunreinigten Substanzen. Das Ergebnis der Leitfähigkeitsmessungen deutet auf einen ionogenen Aufbau der Verbindungen hin.