Günther O. Schenck

Endoperoxyde der Norcaradienreihe

I m Gegensa t z zur W i r k u n g s w e i s e der Inh ib i to ren , die bei R a d i k a l k e t t e n r e a k t i o n e n du rch Abfa l lgen yon Gliedern der K e t t e w i r k s a m werden , dabei aber in j e d e m e inze lnen Fal le se lbs t c h e m i s c h v e r g n d e r t werden , keh r t das Z y k l o o k t a t e t r a e n in den y o n u n s u n t e r s u c h t e n Fgl len j edesma l \ u s d e m H e m m v o r g a n g unve r i i nde r t zurflck. Z y M o o k t a t e t r a e n is t also ein besonder s w i r k s a m e r K a t a l y s a t o r zur U m w a n d l u n g pho to chemi sche r Anregungsene rg i e in V, rgrme.

Eine weitere Synthese des Cantharidins

ziel ten wir jedoch, w e n n wir die P a p i e r c h r o m a t o g r a m m e n a c h der E n t n a h m e aus clef B r o m c y a n a t m o s p h ~ r e e n t s p r e c h e n d der y o n A. ScH~wc~: u n d Mi t a rbe i t e rn ~) zu r U n t e r s e h e i d u n g y o n Nico t in u n d A n a b a s i n a n g e g e b e n e n F a r b r e a k t i o n m i t e iner 2 0 % i g e n Soda l6sung behande l ten~) . W g h r e n d h ierbe i die ge lben Flecke des Nicot ins n i ch t v e r g n d e r t werden , gehen die des Norn ico t ins in eine weinro te oder bei gepuf fe r t en P a p i e r e n y o n PH 7,0 bis 7,25 b raunro te , die des A n a b a s i n s in eine R o s a F ~ r b u n g tiber. Es s ind einige V e r f a h r e n zur p h o t o m e t r i s c h e n B e s t i m m u n g v o n C y a n i d e n u n d IRhodanidenS), ~) sowie von Chlor s) u n d P y r i d i n ~) b e k a n n t , die ebenfal ls an t der U m s e t z u n g zu Polym e t h i n { a r b s t o f f e n be ruhen , t t i e rbe i wird der bei der S p a l t u n g des Py r id in r i nges mi t t e l s Ch lo rcyan e n t s t e h e n d e Glu tacondia l d e h y d T i t l P h e n y l 3 m e t h y l p y r a z o l o n bzw. B a r b i t u r s g u r e gekuppe l t . WiT f ibe r t rugen diese F a r b r e a k t i o n e n au~ den p a p i e r c h r o m a t o g r a p h i s c h e n Nachwei s der Tabaka lka lo ide , i n d e m wir u n t e r B e i b e h a l t u n g unse r e r sons f igen Arbe i t sweise L 6 s u n g e n der g e n a n n t e n R eagenz i en an Stelle yon Ani l in z u m E n t w i c k e l n der C h r o m a t o g r a m m e v e r w e n d e t e m I n diese V e r s u c h e w u r d e a u c h T h i o b a r b i t u r s g u r e e inbezogen. Die bei A n w e s e n h e i t y o n Nicot in , Norn ico t in u n d A n a b a s i n a n t den g e p u f f e r t e n P a p i e r c h r o m a t o g r a m m e n (p~ 7,0) a u f t r e t e n d e n F h x b u n g e n s ind der ~olgenden Tabel le 1 zu e n t n e h m e n .