Heinz P. Fritz

Infrared and Raman Spectral Studies of π Complexes Formed Between Metals and CnHnRings

Publisher Summary This chapter discusses the analysis of the vibrational spectra of organometallic compounds formed by the metals and hydrocarbons of general formula (CH)n. The unsaturated character of these ring systems implies the presence of highly delocalized electrons called the π electrons. Most of the complexes discussed in this chapter belong to the group of compounds called “π complexes,” because the π electrons of the ligands are responsible for bond formation. Ring systems with four, six, seven, and eight CH groups are shown to undergo complex formation with suitable metals. The chapter describes the theoretical considerations in the analysis of vibrational spectra, the principles of molecular spectroscopy, and interpretation of observed spectra. The techniques of infrared and Raman spectroscopy and the general aspects of the analysis of the spectra of π complexes of cyclic systems, CnHn, are also discussed. Experimental results for three-membered rings, four-membered rings, five-membered rings, six-membered rings, seven-membered rings, and eight-membered rings are presented.

Spektroskopische untersuchungen an organometallischen verbindungen: XX. Suszeptibilitätsbestimmungen paramagnetischer stoffe aus kernresonanz-messungen ☆

Zusammenfassung Es wird die Anwendung einer Methode zur Bestimmung der Suszeptibilitaten paramagnetischer Stoffe aus Kernresonanz-Messungen auf organometallische π-Komplexe beschrieben.

Spektroskopische untersuchungen an organometallischen verbindungen : XXXIII. 1H-NMR-spektren von σ-cyclopentadienylen von metallen der IV. Gruppe☆☆☆

Zusammenfassung Es werden die Protonenresonanzspektren von Metall-σ-Cyclopentadienylen der IV. Gruppe bei verschiedenen Temperaturen angegeben und auf der Grundlage einer Valenztautomerie diskutiert.

Spektroskopische untersuchungen an metallorganischen verbindungen XLV. 1H-NMR-spektren von naphthalin-chrom(0)-tricarbonyl und seinen derivaten2

Abstract Anhand der 1H-NMR-Spektren einer Reihe von substituierten Naphthalinmetall-tricarbonylen gelingt die Strukturermittlung der verschiedenen Isomeran. Ferner Jassen sich Regeln zur Vorbersage der Komplexbildung angeben. Die Darstellungen der Substanzen werden beschrieben.

Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen XXVI. 1H-NMR-Spektren von Cyclopentadienyl-verbindungen des vierbindigen Zinns

The 1H-NMR spectra of stannanes of the type (C5H5)4-nSnRn, with RCH3, C2H5, n-C4H9, and C6H5 and n=0, 1, 2, and 3, are reported and discussed. The five cyclopentadienyl protons show only one sharp signal at approx. τ=4, which has satellites at both sides originating from H117Sn- and H119Sn-coupling. These coupling constants 117SnC5H5 and 119SnC5H5 show a dependence on the type and number of additional substituents of the stannanes.

Spektroskopische untersuchungen an metallorganischen verbindungen XXXIX. 1H-NMR-spektren des zeise'schen salzes und einiger homologer

Zusammenfassung Es werden die 1 H-NMR-Spektren von Zeise-Salz-Homologen des Propens, 2-Butens und Styrols angegeben und diskutiert. In den unsymmetrisch substituierten Athylen-Komplexen stehen die CH 2 -Gruppen naher am Platin-Atom und sind aus der ursprunglichen A(thylenebene herausgedreht.

The influences of the electrolyte and the physical conditions on ozone production by the electrolysis of water

The electrosynthesis of ozone at ambient temperature can be achieved using anodes (preferably PbO2) in aqueous, buffered electrolytes (neutral to slightly acidic media). Traces of highly adsorbing anions raise the oxygen overpotential and the O3 yield, whilst anions with a high charge/radius ratio as well as certain transition metal ions have detrimental effects. Ozone is evolved at high electrode potentials despite corrosion of the (PbO2, Pt or Au) anode. The same is true in general, when competing electrooxidations occur (e.g. with ClO3−). At fixed temperature and current density the 03 yield at a PbO2 anode decreases when the pressure is raised from 1 to 10 atm.

Normal coordinate analyses for cyclopentadienide anion

Abstract Normal coordinate analysis of the in-plane vibrations of C 5 H 5 − , from the vibrational spectrum of the potassium salt, has been carried out using both a simple valence force field and a Urey—Bradley force field. The results confirm the planar D 5 h structure of cyclopentadienide anion and the aromatic nature of the species. The C C stretching force constant from the Urey—Bradley treatment has a value (5·39 mdyn/A) very close to that reported previously for benzene.

Reversibles elektrochemisches legieren von metallen der V. hauptgruppe in organischen Li+—Lösungen

Zusammenfassung Die Abscheidung von Alkalimetallen an Metallen der V. Hauptgruppe fuhrt in aprotischen organischen Losungsmitteln—analog zu der bekannten Amalgambildung an Hg-Kathoden—zu Legierungen. Die Reversibilitat dieser Legierungsbildung wird durch potentiostatische Dreieckspannungs-Messungen bewiesen; quantitative galvanostatische Umsetzungen zeigen. das stochiometrische Endprodukte wie Li 3 Sb und Li 3 Bi in LiClO 4 /Propylencarbonat mit praktisch 100 Prozent Stromausbeute gebildet werden. Da dieses einer Salzbildung vergleichbare Legieren von Festkorpern bei Raumtemperatur mit uberraschend hoher Stromdichte moglich ist, wird die Anwendung von Va-Metallen als Kathoden in primaren und sekundaren Hoschenergiezellen mit Li-Anoden diskutiert. Va-Kathoden zeichnen sich aus durch Unloslichkeit, elektronische Leitfahigkeit, haufig extrem “harte” Entladekennlinien, hohe theor. Energiedichte (z.B. 480 Wh·kg −1 fur die Li/Sb-Zelle) und gute Reversibilitat. Problematisch ist die etwas unter 1 V liegende EMK und die beschrankte Stabilitat der Losungsmittel gegen Li und Li-Legierungen.

1H-NMR-messungen an paramagnetischen di-cyclopentadienyl—metall-komplexen

Abstract 1 H NMR spectra of the paramagnetic ferricinium cation were observed in solution and in the solid state. The isotropic contact shifts are to lower field and give a free-spin density of ϱ = −0.015 at each of the carbon atoms in the cyclopentadienyl rings. The difference of contact shifts in solution and solid state of complexes of the type (C 5 H 5 ) 2 M suggest that there is no pseudo-contact interaction in the 1 H NMR spectra.