Helmut Hagen

Neue Synthesen mit elementarem Schwefel. Darstellung von 2-(1,3-Diaza-2-cycloalken-2-yl)thiophenolen und ihre Umwandlung zu 1,4-Benzothiazepinen und 1,3,4-Benzo-thiadiazepinen

o-Halogenbenzaldehyde 1 und o-Halogenbenzylidendihalogenide 2 reagieren mit elementarem Schwefel und 1,2- oder 1,3-Diaminoalkanen 3 zu 2-(2-Imidazolin-2-yl)thiophenolen 4 und 5 bzw. 2-(I,4,5,6-Tetrahydro-2-pyrimidinyl)thiophenolen 6. Als Verbindungen mit zwei nucleophilen Zentren stellen diese interessante Zwischenprodukte dar, die durch Umsetzen mit elektrophilen Substanzen in eine Vielzahl neuer Verbindungen (7—24) umgewandelt werden; insbesondere zweifach kondensierte Schwefelstickstoffheterocyclen, wie z. B. 14, 18 oder 22, sind auf diese Weise einfach und in hohen Ausbeuten zuganglich. n n n nNew Syntheses with Elemental Sulfur. – Preparation of 2-(1,3-Diaza-2-cycloalken-2-yl)thiophenols and Their Conversion into 1,4-Benzothiazepines and 1,3,4-Benzothiadiazepines n n n no-Halobenzaldehydes 1 and o-halobenzylidene dihalides 2 form 2-(2-imidazolin-2-yl)thio- phenols 4 and 5, or 2-(1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinyl)thiophenols 6 by reaction with elemental sulfur and 1,2-diaminoalkanes or 1,3-diaminoalkanes 3, respectively. The compounds 4,5, and 6 possess two nucleophilic centers, and are thus readily converted into a large number of compounds (7—24) by treatment with electrophilic reagents; in particular doubly annelated heterocyclic systems, e. g. 14, 18, and 22, can readily be prepared in high yields in this way.