Herbert Hoyer

Wasserstoffbrückenbindung und chromatographische Trennbarkeit (Aminoverbindungen)

ZusammenfassungBei der Benutzung von Silikagel oder Aluminiumoxyd als Adsorbentien und Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel spielt die innere Wasserstoffbrückenbindung auch im Gebiet der Aminoverbindungen für die Adsorptionsrangordnung isomerer Stoffe die gleiche Rolle wie bei den Oxyverbindungen. Die Isomeren ähneln sich jedoch in chromatographischer Hinsicht mehr als die Oxyverbindungen, was mit der geringeren Festigkeit der Wasserstoffbrücken zusammenhängt, an denen NH-Bindungen beteiligt sind.Da bei orientierten Aufwachsungen organischer Stoffe auf anorganischem Träger die Kontaktschicht eine adsorbierte Schicht ist, existieren Beziehungen zwischen Aufwachsungsverhalten und Adsorptionsverhalten, die an Oxyverbindungen nachweisbar sind. Die zwischenmolekularen Kräfte, welche von Aminogruppen ausgehen, sind gegenüber Kalzit so schwach, daß sie durch die chromatographische Adsorptionsmethode nicht mehr deutlich zu fassen waren. Sie konnten jedoch durch Erzeugung einer orientierten Aufwachsung von 3-Aminopyren auf Kalzit nachgewiesen werden.

Ultrarotspektrometrische Methode zur chromatographischen Trennung farbloser Stoffe

ZusammenfassungEs wird eine Methode zur Beobachtung farbloser Stoffe bei chromatographischen Trennungen angegeben, die auf der Benutzung der Ultrarotspektren beruht. Ein Doppelstrahlspektrophotometer wird auf eine Bande des abzutrennenden Stoffes eingestellt und die Durchlässigkeit des Eluats aus einer chromatographischen Säule unter Verwendung einer Durchflußküvette als Funktion der Zeit registriert. An den Änderungen der Durchlässigkeit läßt sich das Durchbrechen eines Stoffs durch die Säule erkennen, wie am Beispiel Cyklohexan-Benzol gezeigt wird. Die Methode ist auf schnell wandernde Stoffe grundsätzlich beliebiger Struktur, z. B. aliphatische Verbindungen, anwendbar.

Wasserstoffbrückenbindung und chromatographische Trennbarkeit

Zusammenfassungα- undβ-Mercaptoanthrachinone trennen sich beim Chromatographieren an Silikagel oder Aluminiumoxyd mit Benzol als Lösungsmittel nach derselben Adsorptionsrangordnung wie die entsprechenden Oxy- oder Aminoverbindungen. Dieses Verhalten zeigt eine innere Wasserstoffbrücke imα-Mercaptoanthrachinon an. Chromatographische und spektroskopische Untersuchungen führen übereinstimmend zu dem Schluß, daß SH ... O-Brücken schwach sind.

Eine einfache Deuteriumaustauschmethode als Hilfsmittel bei der infrarotspektroskopischen Untersuchung von Molekülstrukturen

Der infrarotspektroskopische Nachweis des Deuteriumaustauschs in X—H-Bindungen kann unter Verzicht auf die Isolierung der deuterierten Verbindung betrachtlich vereinfacht werden, wenn man eine Quarzkuvette als Gefas fur den Deuteriumaustausch benutzt.

Ultrarotspektroskopischer Beitrag zur Struktur des Dehydrotetrachlor-p-kresols und seiner Umwandlung in Lösung

Das feste gelbe Dehydro-tetrachlor-p-kresol und eine damit bereitete Tetrachlorkohlenstofflosung wurden ultrarotspektroskopisch untersucht. Im Spektrum des festen Stoffes gibt es eine starke Carbonylbande. Eine reine Peroxydformel ist mit diesem Befund nicht zu vereinbaren, wenn dem festen Stoff nur eine einzige Konstitutionsformel zugeordnet werden darf. Durch schnelles Registrieren kleiner Spektralbereiche last sich die Umwandlung des Radikals des Dehydro-tetrachlor-pkresols verfolgen und sein Spektrum von dem eines Umwandlungsproduktes unterscheiden. Die Existenz wenigstens einer Ketoform in der Losung wird nachgewiesen. Die Radikalumwandlung in Tetrachlorkohlenstoff fuhrt nicht sofort zu den chemisch gefasten Endprodukten, sondern zu einem bisher-unbekannten instabilen langlebigen Zwischenprodukt, das Oxy- und Carbonylgruppen enthalt. Ob es sich um eine einheitliche Molekulsorte handelt, bleibt offen.

Ultrarotspektroskopische Untersuchung über Wasserstoffbrücken in Naphthol-as und verwandten Verbindungen

ZusammenfassungDie Ultrarotspektren der nicht assoziierten Moleküle der Naphthol-as-Klasse werden im Gebiet der Grundtöne der X-H-Valenzschwingungen aufgenommen. Wegen der Schwerlöslichkeit in anderen für die Ultrarotuntersuchung geeigneten Stoffen wird geschmolzenes Hexachlorbenzol als Lösungsmittel verwendet. In solchen Lösungen existieren die Verbindungen der Naphthol-as-Klasse nioht in der Laktim-sondern in der Laktamform, die mit innerer Wasserstoffbrückenbindung der Oxygruppe an den Sauerstoff der Carbonamidgruppe zu schreiben ist.