Hermann Hartmann

Über die Absorptionsspektren der Chinone

Die Spektren der Dioxanlösungen von 30 Chinonen und 2 Anthronen werden mitgeteilt. Bei der Diskussion ergibt sich für die Klasse der Acenchinone eine „Teilsystemregel“. Diese Regel war vorher an Hand molekularphysikalischer Überlegungen erwartet worden.

Zur Theorie der π-Elektronensysteme

Das Hückelsche zweite Näherungsverfahren wird durch Mitberücksichtigung der höheren Atomzustände erweitert. Dabei ergibt sich die Erklärung für das Scheibesche Phänomen. Der Begriff „theoretische Sonderenergie (Resonanzenergie)“ wird richtiggestellt. Die bekannten Schwierigkeiten, die sich beim Vergleich spektroskopischer und kalorischer Energiewerte im Rahmen der Einelektronentheorie der π-Elektronensysteme bisher immer ergeben haben, verschwinden.

Über die Lichtabsorption komplexer Ionen des dreiwertigen Vanadins mit oktaedrischer Symmetrie

Abstract Die Lichtabsorptionseigenschaften einer Reihe von Lösungen der Komplexionen des dreiwertigen Vanadins vom Typus [V A6]3+, wo A H2O, CH3OH, C2H5OH sowie iso-C4H9OH ist, wurden gemessen. Ferner wurden die Absorptionsspektren von kristallisiertem Ammonium-sowie Caesiumvanadin(III)-alaun aufgenommen. Intensitätsverhältnisse und spektrale Lage der in allen Spektren auftretenden langwelligen Banden stehen in guter Übereinstimmung mit den Aussagen der Theorie für den Fall eines Zentralions mit zwei d-Elektronen bei Oh-Symmetrie des Komplexfeldes.

Ober elektrische Schwingkreismodelle für die π-Elektronensysteme ungesättigter und aromatischer Kohlenwasserstoffe

Abstract Es werden Schwingkreismodelle angegeben, deren Säkulargleichungen mit denen formal identisch sind, die sich bei der Anwendung der Methode der Moleküleigenfunktionen auf das Problem der π -Elektronenzustände in Molekülen ungesättigter und aromatischer Kohlenwasserstoffe ergeben. Damit ergibt sich die Möglichkeit, die quantenmechanischen Säkularprobleme durch Messung der Eigenfrequenzen der Modelle zu bestimmen

Über den Lösungsmitteleinfluß auf die Karbonylbande des Azetons

Die Lage des Maximums der Karbonylbande des Azetons wird bestimmt: 1. Fur das System Azeton–Zyklohexan in Abhangigkeit von der Azetonkonzentration. 2. Bei konstanter Azetonkonzentration fur die Systeme Azeton–Zyklohexan–Chloroform sowie Azeton–Zyklohexan-Methylenchlorid in Abhangigkeit von der Losungsmittelzusammensetzung. Im theoretischen Teil wird unter Heranziehung der Theorie der Dipolschwarmbildung und an Hand der quantenmechanischen Behandlung eines qualitativen Molekulmodelles gezeigt, das die beobachteten Bandenverschiebungen, wenn sie elektrostatisch zu deuten sind, durch die Inhomogenitaten der intramolekularen Felder verursacht werden. Die Bandenverschiebungen konnen also nicht als Stark-Effekte im eigentlichen Sinn interpretiert werden.

Zur Theorie der Additions-und Umlagerungsreaktionen aromatischer Systeme

Abstract Resultate der quantenmechanischen Theorie der aromatischen Kohlenwasserstoffe werden mit experimentellen Daten über Anlagerungs-und Umlagerungsreaktionen von aromatischen Systemen verglichen. Zum Vergleich mit der Theorie werden heran-gezogen-, 1. Die Hydrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe, 2. die Anlagerung von Maleinsäureanhydrid an aromatische Kohlenwasserstoffe, 3. die Redoxpotentiale der Chinone, 4. die Anthron-Anthranol-Umlagerung. Es zeigt sich, daß die Theorie geeignet ist, den qualitativen Zusammenhang eines großen empirischen Materials befriedigend darzustellen.

Über ein quantenmechanisches Näherungsverfahren zur Behandlung der π-Elektronensysteme aromatischer Kohlenwasserstoffe II

Abstract Die Resultate des vorstehend 1 veröffentlichten Näherungsverfahrens zur quanten-mechanischen Berechnung der Energie des π-Elektronensystems aromatischer Kohlen-wasserstoffe werden mit denen des Hückel sehen Näherungsverfahrens verglichen. Bei den 18 Molekülen, die zum Vergleich herangezogen werden konnten, ergab sich sehr gute Übereinstimmung.