Hermann Stetter

Darstellung und komplexbildung von polyazacycloalkan-N-essigsäuren

Zusammenfassung Es wurden Polyazacycloalkan-N-essigsauren mit 12–18 Ringgliedern und mil Alkylverzweigung dargestellt und ihr Komplexbildungsverhalten in Abhangigkeit von der unterschiedlichen Konformation der Donoratome untersucht.

Addition von aldehyden an aktivierte doppelbindungen—XII: Ein neuer weg zu 4-oxooctandisäuren

Zusammenfassung 2-Furancarbaldehyd addiert unter dem katalytischen Einfluss von Cyanid-Ionen glatt an α,β -ungesattigte Nitrile. Die gewonnenen γ-Ketonitrile lassen sich durch Reduktion und Marckwald-Spaltung in 4-Oxooctandisauren verwandeln.

Eine neue methode zur addition von Aldehyden an aktivierte doppelbindungen : II. Mitteil.: “Uber die addition von heterocyclischen aldehyden”

Die Verfasser fanden, das man Aldehyde (I) glatt an ogs-ungesattigte Carbon; saureester, Ketone und Nitrile (II) unter dem katalytischen Einflus von Cyanid- Ionen addieren kann, wobei γ-Keto-carbonsaureester, γ-Diketone bzw. γ-Ketonitrile (III) erhalten werden.

The Preparation of Long-Chain Carboxylic Acids from 1,3-Cyclohexanediones

___ I I > C H 3 C C H 2 CH 2 CH 2 -COOH. \ / I CH 2 II With this reaction dihydroresorcinol proves to be a normal ^ -d ike tone, because it gives, on cleavage, the acids characteristic of such diketones. Proceeding from these observations a new synthetic method for longchain carboxylic acids was developed by H . Stetter and W . Dierichs {2, 2a). This method proceeds in three steps: The first step consists of introducing organic groups into the 2-position of dihydroresorcinol. In the second step, the C-alkylated 1,3-cyclohexanedione is treated with alkali, and the δ-οχο acids, which now contain a 6 -carbon atom chain plus R , are obtained. B y reduction of the carbonyl group in these 8 -oxo acids to C H 2 , long-chain reduced carboxylic acids are obtained, as the third step. With this reaction sequence the lengthening of carbon chains by six carbon atoms becomes generally possible, according to the scheme: The importance of the procedure lies in its wide applicability, which has been confirmed by the synthesis of numerous long-chain carboxylic acids. Dihydroresorcinol, useful in lengthening the chain, in addition contributes its full molecular weight to the final acid. This fact may serve to emphasize the economical nature of the procedure. * New address: Institut fiir Organische Chemie der Technischen Hochschule Aachen.

Eine nicht erwartete umlagerungsreaktion von verzweigten triketonen

Abstract Heating 2-acyl-alkane-1,4-diones 1 to temperatures above 120°C causes an acylgroupmigration leading to 3-acyl-alkane-1,4-diones.

Über die komplexbildenden Eigenschaften von polycyclischen 1.2-Diaminoalkanen

Wie bei den 1.2-Diaminocycloalkanen im mittleren Ringbereich ist auch bei polycyclischen 1.2-Diaminoalkanen geeigneter Struktur durch Variation der Ringgrose eine Anderung des Abstandes der Donoratome moglich.

Über die komplexbildenden Eigenschaften von cis- und trans-3.7-Dihydroxy-1.5-diazacyclooctan und 3.7-Diaza-9-oxa-bicyclo[3.3.1]nonan

Um weitere Informationen uber die Abhangigkeit der Metallkomplexstabilitat von Lage und Abstand der Donoratome zu erhalten, wurden die folgenden Amine dargestellt:

Darstellung von 4.5-Diaminohomoadamantan (63)

In einer Phasentransfer-Reaktion wurde durch Einwirkung von Dichlorcarben auf Adamantan das 1-Dichlormethyladamantan (78) erhalten51).

Darstellung von Schiff’schen Basen ausgewählter 1.2-Diamine

Eine starkere Komplexbildung als bei den bisher beschriebenen 1.2-Diaminen sollte von geeigneten Derivaten dieser Amine zu erwarten sein. Bekannt gute Komplexbildner sind die Tetraessigsauren (z. B. ADTA) und die Schiff’schen Basen von 1.2-Diaminen.

Über die komplexbildenden Eigenschaften von Tetraaza-cycloalkan-N.N′.N″.N″′-tetraessigsäuren

Ein Nachteil der im vorigen Kapitel beschriebenen 1.4-Diazacycloalkan-N.N′-diessigsauren ist ihre verhaltnismasig geringe Komplexbildungstendenz, die sich insbesondere im Bereich der Erdalkali-Ionen bemerkbar macht. Zur Verstarkung der komplexbildenden Tendenz wurden deshalb Verbindungen gesucht, bei denen im Ring eine grosere Anzahl von komplexbildenden Liganden vorhanden ist.