Hiroo Inoue

Organic Catalysts. V. Specific Catalytic Properties of Copper-Iron-Polyphthalocyanine in the Oxidation of Aldehydes

Copper-iron-polyphthalocyanine showed a specific catalysis for the oxidations of the substituted benzaldehydes and the saturated aldehydes with oxygen. The catalytic activity of copper-iron-polyphthalocyanine was solvent-dependent: tetrahydrofuran, ethanol, acetonitrile, ethyl acetate and anisole inhibited the oxidation of benzaldehyde by copper-iron-polyphthalocyanine and oxygen, while benzene and acetone resulted in catalytic oxidation. Benzaldehyde and the saturated aliphatic aldehydes in benzene were oxidized catalytically with copper-iron-polyphthalocyanine and oxygen to afford the corresponding peroxy acids and acids in quantitative yields. Furthermore, oxygen was absorbed with no induction period; the rate of oxygen absorption was in the range of 8–13 ml/min. On the other hand, the unsaturated aliphatic aldehydes, cinnamaldehyde and acrolein, were oxidized with a very slow rate of oxygen absorption in spite of the existence of copper-iron-polyphthalocyanine in the reaction system. p-Methylbenzaldeh...

Electrical Conductivities of TCNQ Molecular Complexes of the Polymer Containing Pyridine Rings

アタクチックポリ- 2 - ビニルピリジン(2--PVP(A)) , ポリ- 4 - ビニルピリジン(4-PVP) , アイソタクチックポリ- 2 - ビニルピリジン(2-PVP(I)),2,6-ジメチルピリジン-3,5-ジカルボン酸とヘキサメチレンジアミンとの縮合型ポリマー(C6-P)のそれぞれと7,7,8,8-テトラシアノキノジメタンとから4種の分子化合物が合成された。2-PVP(A),2-PVP(I)から得られる分子化合物はポリマー単位/ TCNQ + TCNQ・のモル比が約2～3, TCNQ / TCNQ・のモル比は約2 であり, 20℃ における比抵抗ρ20は～103Ω-cmであった。C6-Pから得られる分子化合物は,ポリマー単位/TCNQ+TCNQ・のモル比が約0.7,ρ20は107-8Ω-cmであり,電導性はポリマーの主鎖の構造によって大幅に異なることを認めた。分子化合物のIRスペクトル,X線回折の結果は2 - PVP(A), 2 - PVP(I) と4 - PVP, C6-P ではかなり異なっていた。

Electrical Conductivities of the Oxidative Condensation Products of Naphthylamine and Naphthylenediamine

α-(またはβ-)ナフチルアミン・1,5-ジアミノナフタリンのそれぞれのニトロベンゼン,無水塩化アルミニウムによる酸化縮合反応を種々の条件で検討した。生成物はいずれの場合も有機溶媒に不溶,濃硫酸のみに可溶の黒紫色または黒色の不融性粉末であった・ジメチルホルムアミド可溶成分の紫外,可視吸収スペクトルでは約300,550mμ付近に吸収を認めた。また,赤外吸収スペクトルから隣接2H,4H面外吸収を認め,生成物の構造式としてサフラニン型骨格を推定した。また,ESRスペクトルから遊離電子の存在を認めた。20℃における固有抵抗値は約f～1010～1010ohm-cm,活性化エネルギーは0.9～1.4eVであり,ハロゲンを含む塩型の高分子化合物はアルカリ処理したものにくらべて,良好な電導性を示した。