Holger Engelhardt

RbFe[BP2O8(OH)]: ein neues Borophosphat mit offen-verzweigten Vierer-Einfach-Tetraederketten

RbFe[BP2O8(OH)] bildet sich unter milden hydrothermalen Bedingungen (T = 165–170 °C) aus einer Mischung von RbOH(aq), FeCl2 · 4 H2O, H3BO3 und H3PO4. Die Kristallstruktur der im monoklinen System kristallisierenden Verbindung (Raumgruppe P21/c, Nr. 14) wurde mit Rontgen-Einkristallmethoden bestimmt: a = 935,8(5) pm, b = 833,9(6) pm, c = 965,6(5) pm; β = 101,69(4)°; Z = 4. Der Anionenteilverband besteht aus offen-verzweigten Vierer-Einfach-Ketten [BP2O8(OH)]4–, die durch alternierende Eckenverknupfung von Borat- und Phosphat-Tetraedern gebildet werden. Fe3+ ist oktaedrisch (FeO5(OH)) koordiniert, wahrend Rb+ unregelmasig von zehn Sauerstoff-Funktionen benachbarter Tetraeder umgeben ist. RbFe[BP2O8(OH)]: A New Borophosphate Containing Open-Branched Tetrahedral Vierer-Einfach Chains RbFe[BP2O8(OH)] is formed under mild hydrothermal conditions (T = 165–170 °C) from a mixture of RbOH(aq), FeCl2 · 4 H2O, H3BO3 and H3PO4. The crystal structure of the monoclinic compound was solved by x-ray single crystal methods (space group P21/c, No. 14): a = 935.8(5) pm, b = 833.9(6) pm, c = 965.6(5) pm; β = 101.69(4)°; Z = 4. The anionic partial structure contains open-branched vierer-einfach chains [BP2O8(OH)]4–, which are formed by alternating borate and phosphate tetrahedra sharing common corners. Fe3+ is in an octahedral coordination (FeO5(OH)), while Rb+ is irregularly coordinated by ten oxygen-functions of neighbouring tetrahedra.

Rb2Co3(H2O)2[B4P6O24(OH)2]: Ein Borophosphat mit 2∞-Tetraeder-Anionenteilstruktur und Oktaeder-Trimeren (CoII3O12(H2O)2)

Rb2Co3(H2O)2[B4P6O24(OH)2] bildet sich unter milden hydrothermalen Bedingungen (T = 165 °C) aus Mischungen von RbOH(aq), CoCl2, H3BO3 und H3PO4 (molares Verhaltnis 1 : 1 : 1 : 2). Die Kristallstruktur der im orthorhombischen System kristallisierenden Verbindung (Raumgruppe Pbca, Nr. 61) wurde mit Rontgen-Einkristallmethoden (R-Werte (alle Daten): R1 = 0,0699, wR2 = 0,0878) bestimmt: a = 950,1(1) pm, b = 1227,2(2) pm, c = 2007,4(2) pm; Z = 4. Die Anionenteilstruktur besteht aus [B4P6O24(OH)28–]Tetraeder-Schichtverbanden, die Dreier- und Neuner-Ringe enthalten. CoII ist oktaedrisch von Sauerstoff bzw. von Sauerstoff und H2O-Liganden umgeben (Koordinationsoktaeder CoO6 bzw. CoO4(H2O)2). Je drei Koordinationsoktaeder sind uber gemeinsame Kanten zu trimeren Einheiten (CoO12(H2O)2) kondensiert. Die Oxidationsstufe +2 fur Cobalt wurde durch magnetische Messungen bestatigt. Die Oktaeder-Trimere liegen quasi-isoliert vor. Langreichweitige magnetische Ordnung wird oberhalb 2 K nicht beobachtet. Rb+ ist uber drei kristallographisch unabhangige Lagen in parallel [010] verlaufenden Kanalen der Struktur fehlgeordnet; die Koordinationssphare um Rb+ wird von neun Sauerstoff-Spezies der benachbarten Tetraederverbande, einer OH-Gruppe und einem H2O-Molekul gebildet. Rb2Co3(H2O)2[B4P6O24(OH)2]: A Borophosphate with -Tetrahedral Anionic Partial Structure and Trimers of Octahedra (CoO12(H2O)2) Rb2Co3(H2O)2[B4P6O24(OH)2] is formed under mild hydrothermal conditions (T = 165 °C) from mixtures of RbOH(aq), CoCl2, H3BO3, and H3PO4 (molar ratio 1 : 1 : 1 : 2). The crystal structure (orthorhombic system) was solved by X-ray single crystal methods (space group Pbca, No. 61; R-values (all data): R1 = 0.0699, wR2 = 0.0878): a = 950.1(1) pm, b = 1227.2(2) pm, c = 2007.4(2) pm; Z = 4. The anionic partial structure consists of tetrahedral [B4P6O24(OH)28–] layers, which contain three- and nine-membered rings. CoII is octahedrally coordinated by oxygen and oxygen and H2O ligands, respectively (coordination octahedra CoO6 and CoO4(H2O)2). Three adjacent coordination octahedra are condensed via common edges to form trimeric units (CoO12(H2O)2). The oxidation state +2 of cobalt was confirmed by magnetic measurements. The octahedral trimers are quasi-isolated. No long-range magnetic ordering occurs down to 2 K. Rb+ is disordered over three crystallographically independent sites within channels of the structure running parallel [010]; the coordination sphere of Rb+ is formed by nine oxygen species of the tetrahedral layers, one OH group and one H2O molecule.