Hyoe Hatakeyama

Studies on the isothermal crystallization of D-glucose and cellulose oligosaccharides by differential scanning calorimetry

Isothermal crystallization from the glassy state of D-glucose and cellulose oligosaccharides (e.g., cellobiose, cellotriose, and cellotetraose) has been studied by differential scanning calorimetry. The crystallization of amorphous D-glucose and oligosaccharides was very difficult in the absence of traces of water. Amorphous cellobiose and cellotetraose crystallized far more rapidly than amorphous D-glucose and cellotriose. The activation energy for the crystallization of cellobiose and cellotetraose was approximately 10-12 kJ. mol(-1), while that for D-glucose and cellotriose was approximately 1-2 kJ. mol(-1). An odd-even effect seemed to be associated with the crystallization process of these saccharides.

Oxidative and Reductive Bleaching of Groundwood

エゾマツ砕木パルプ(GP) について過酢酸, 過酸化水素, 亜二チオン酸亜鉛および水素化ホウ素ナトリウムによる一段漂白と,過酢酸または過酸化水素を用いる酸化漂白に対して, 亜二チオン酸亜鉛または水素化ホウ素ナトリウムの還元漂自を組合わせた二段漂白を行なった。得られた漂白パルプの白色度および色相(CIEのXYZ系による表示法) について検討した。I 漂白剤の分解: 60℃ の水溶液において, 過酢酸はpH 3.3 で, 過酸化水素はpH 10.5 で比較的安定である( 3時間後の分解率: 約5% ) 。亜二チオン酸亜鉛はpH 3.5 の場合よりpH 5.8 の場合の方が安定である( 3時間後の分解率: 約15% ) 。水素化ホウ素ナトリウムではpH 10.5 の場合よりpH 12.0の方が安定である( 1時間後の分解率: 約40% ) 。II漂白剤の消費量と白色度:漂白剤の種類によって分解率が異なるため,消費量と白色度との間には相関関係がない。水素化ホウ素ナトリウムでは室温で長時間処理した方が有効である。III白色度および色もどり:一段漂白では亜二チオン酸亜鉛>過酸化水素>過酢酸(pH8.0) >過酢酸(pH3.3) >水素化ホウ素ナトリウムの順で, 白色度の増加に効果がある。二段漂白では過酸化水素- 亜二チオン酸亜鉛の組合せが良好な結果を与えた。黄色化は老化処理前の白色度を考慮に入れると, 過酸化水素が最も小さく, 色もどりが少ない。一般には酸化剤の方が色もどりが少ない。IV白色度および色相:ハンタ-反射率計を用いて測定した白色度と明度との間には,直線関係が存在する。またハンタ-反射率計で測定した明度とベックマンDU型分光光度計により測定した明度との間にも直線関係が存在する。

Degradation of Lignosulfonic Acid and Thiolignin with Peracetic Acid

過酢酸によるリグノスルホン酸とチオリグニンの分解挙動を明らかにするため,(1)溶解性,(2)過酢酸の消費,(3)カルボキシル基,(4)カルボニル基,(5)フェノール性水酸基,(6)メトキシル基,(7)紫外スペクトル,(8)可視スペクトル,(9)分解物などについて検討した。その結果,以下の諸点が明らかになった。反応中に生成するカルボキシル基は,主としてリグニン芳香核の開裂反応に起因する。すなわち5%過酢酸溶液を70℃で3時間作用させた場合,芳香核の開裂に基づくカルボキシル基は生成する全カルボキシル基の50～60%に達する。過酢酸処理で生じるカルボニル基の一部は,リグニン側鎖部分のアルコール性水酸基の酸化によって生じる。フェノール性水酸基およびメトキシル基含有率の変化を検討した結果,脱メチル反応により生じたカテコール核は過酢酸溶液中では不安定であり,その大部分は直ちに分解する。紫外および可視スペクトルについては全波長領域にわたり,吸光度の著しい減少が認められる。とくに475mμの吸光度の残存率と芳香核の残存率との間に直線関係が認められることは興味がある。なお分解物としてシュウ酸,マレイン酸,プロトカテキュ酸およびバニリン酸などを検出した。