Izuru Takei

Novel Catalytic Hydrogenolysis of Trimethylsilyl Enol Ethers by the Use of an Acidic Ruthenium Dihydrogen Complex

The heterolytic cleavage of H(2) is the key to the novel catalytic hydrogenolysis of trimethylsilyl enol ethers catalyzed by [RuCl(eta(2)-H(2))(dppe)(2)]OTf (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane, OTf = trifluoromethanesulfonate), which results in the formation of a ketone and Me(3)SiH (see scheme). In addition, the stoichiometric, ruthenium-assisted protonation of a prochiral lithium enolate with H(2) gave a chiral ketone with high enantioselectivity (up to 75 % ee).

Ruthenium-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketoximes using chiral oxazolinylferrocenylphosphines

Chiral ruthenium(II) complexes, RuCl2(PPh3)(oxazolinylferrocenylphosphine), have been found to be effective catalysts for asymmetric hydrosilylation of ketoximes to give the corresponding primary amines in good yields with high enantioselectivities (up to 89% ee) after acid hydrolysis.

Hydrogenolyse von Trimethylsilylenolethern unter Verwendung eines sauren Rutheniumdiwasserstoff-Komplexes als Katalysator

Die heterolytische Spaltung von H2ist der Schlusselschritt in der durch [RuCl(η2-H2)(dppe)2]OTf (dppe=1,2-Bis(diphenylphosphanyl)ethan, OTf=Trifluormethansulfonat) katalysierten Hydrogenolyse von Trimethylsilylenolethern, bei der ein Keton und Me3SiH die Produkte sind (siehe Schema). Die ebenfalls beschriebene stochiometrische, Ruthenium-unterstutzte Protonierung eines prochiralen Lithiumenolats mit H2 liefert hochenantioselektiv das chirale Keton (bis 75% ee).