Jacques Glibert

Effet de la temperature sur la conductivite et la viscosite des systemes eau—sel

Resume Ce travail a pour objet linfluence de la temperature sur la conductivite du systeme Ca(NO 3 ) 2 -H 2 O de 20 a 90°C a des fractions molaires en eau comprises entre 0,8 et 1. La conductivite et la viscosite solutions consituees du melange eutectique LiNO 3 ue5f8KNO 3 et deau ont egalement ete mesurees a toutes compositions et de 150 a 200°C. Levolution des energies dactivation en fonction de la composition change nettement dallure au voisinage des compositions caracterisees par une conductivite maximum. Ces resultats suggerent la transition dun milieu concentre en electrolyte constitue exclusivement dions hydrates a des solutions aqueuses dans lesquelles se trouve egalement le solvant libre.

[Conductivity and viscosity of systems composed of the NH/sub 4/NO/sub 3/-LiNO/sub 3/-NH/sub 4/Cl eutectic mixture and water]

The conductivity, the specific mass and the viscosity of mixtures of water and the eutectic system NH/sub 4/NO/sub 3/-LiNO/sub 3 /-NH/sub 4/Cl have been measured at concentrations ranging from dilute aqueous solutions to the pure molten salt. The conductivity reaches a maximum value at a molar fraction of water (/b X//sub H2O /) of 0.835. The viscosity of the mixtures raises strongly from /b X//sub H2O/=0.2 to /b X//sub H2O/=0, the Walden product remains approximately constant from /b X//sub H2O/=1 to /b X//sub H2O/=0.2. The results are discussed, the water content at the conductivity maximum is sufficient to ensure the primary hydration of all the ions of the solution.

Maximum de conductivite des solutions aqueuses d'electrolytes

Resume Les conductivites et masses specifiques de solutions aqueuses concentrees de sels alcalins et alcalino—terreux ont ete mesurees a 93°C. Le rapport du nombre de moles deau au nombre de moles de sel auquel apparait le maximum de conductivite (R max ) a ete determine. La valeur de R max est imposee essentiellement par la charge du cation. Dans le cas delectrolytes a cation monovalent, R max est de lordre de 8; pour les electrolytes a cation bivalent ce rapport prend une valeur moyenne de 20. Ces rapports sont correles aux nombres dhydratation primaire des ions constitutifs de lelectrolyte. Les conductivites et conductances equivalentes des systemes etudies se regroupent en familles anioniques; dans le domaine de concentration etudie et pour une composition donnee, la valeur de ces proprietes de transport est conditionnee en majeure partie par la nature de lanion.

Chemical and Electrochemical-behavior in Molten Alkali Hydroxides .3. Chemistry of Tin(ii) and Tin(iv) in the Naoh-koh Eutectic Mixture and in Pure Naoh

Etude du comportement chimique de letain (II) et de letain (IV) dans leutectique NaOH−KOH a 483 K et dans NaOH fondu, a 623 K. Sn (II) est instable dans les hydroxydes fondus et est oxyde par le solvant. Loxydation de SnO se fait, soit directement dans la phase solide, soit apres sa dissolution sous forme de SnO 2 2− . Son (IV) se dissout dans leutectique sous forme de SnO 3 2− . Sa solubilite, elevee en milieu fondu basique, est faible en milieu fondu acide. Il precipite sous forme de Na 2 SnO 3 quand la concentration de leau est superieure a 4.10 −2 M et sous forme dun melange de SnO 2 et Na 2 SnO 3 dans un milieu plus acide