Justin K. Brask

Imido Analogues of Common Oxo Anions: A New Episode in the Chemistry of Cluster Compounds

Oxo anions of p- and d-block elements, for example, SiO(4)(4-), PO(4)(3-), SO(4)(2-), and CrO(4)(2-), are commonly encountered species. The full or partial replacement of the oxo ligands by isoelectronic imido (NR) groups generates homoleptic polyimido anions of the type [E(NR)(x)](z-) or heteroleptic imidooxo anions with the general formula [O(y)E(NR)(x-y)](z-) (where E=main group element or transition metal). The alkali metal derivatives of this new class of anions form ternary or quaternary cluster systems, respectively. The structures of these clusters can be rationalized in terms of the self-assembly of fundamental building blocks. An understanding of the factors that control this process may allow the design of functional materials with specific properties. In addition, these anions are attracting attention as multidentate ligands with unique electronic and stereochemical properties that may engender novel metal-centered chemistry.

Imido‐Analoga einfacher Oxoanionen: ein neuer Abschnitt in der Chemie der Clusterverbindungen

Oxoanionen der p- und d-Block-Elemente wie SiO44−, PO43−, SO42− und CrO42− sind weit verbreitet. Der vollstandige oder teilweise Ersatz der Oxogruppen durch isoelektronische Imidogruppen (NR) fuhrt zu homoleptischen Polyimido-Anionen [E(NR)x]z− bzw. heteroleptischen Imidooxo-Anionen mit der allgemeinen Formel [OyE(NR)x−y]z− (E=Hauptgruppenelement oder Ubergangsmetall). Die Alkalimetallverbindungen dieser neuen Anionenklasse bilden ternare bzw. quaternare Cluster. Ihre Strukturen kann man sich durch die Selbstorganisation von Bausteinen entstanden denken. Die Kenntnis der zur Steuerung dieses Prozesses wichtigen Faktoren sollte das Design funktioneller Materialien mit spezifischen Eigenschaften ermoglichen. Auserdem sind diese Anionen als mehrzahnige Liganden mit speziellen elektronischen und stereochemischen Eigenschaften von Interesse, die ein neues Gebiet der Koordinationschemie eroffnen konnten.

SELF-ASSEMBLY OF QUATERNARY (LIOSN) CLUSTERS

The reaction of RNSO with LiNHtBu produces the hexamers {Li2[SO(NtBu)(NR)]}6. These thirty-six atom (Li12S6O6N12) clusters adopt novel structural arrangements derived from (a) the aggregation of three Li4S2O2N4 hexagonal prisms via their Li2O2 faces (R = tBu) or (b) the dimerization of two Li6S3O3N6 eighteen atom cages via their Li3O3 faces (R = SiMe3).

A new route to dilithio boraamidinates: formation and X-ray structures of the dimeric and trimeric clusters {Li2[RB(NBut)2]}x (R = Bun, x = 2 and R = Me, x = 3)

The dilithio boraamidinate complexes {Li2[RB(NBut)2]}x (R = Bun, x = 2 and R = Me, x = 3), prepared unexpectedly by treating B[N(H)But]3 with 3 equiv. LiR, represent the first structurally characterized s-block metal derivatives of the boraamidinate ion.