Klaus Weinges

Dodecaacetylprodelphinidin B3 from the dried leaves of Ziziphus spina-christi

Abstract The ethanolic extract (10% of the dried leaves) of Ziziphus spina-christi was acetylated leading to the isolation of a crystalline dodecaacetylprodelphinidin B3, which has not been described in the literature. Its structure was determined on the basis of its 1 H and 13 C NMR spectra. The main components of the extract are glucose (4.4%), sucrose (21%), dimers, oligomers and polymers of prodelphinidins (16%), betulinic acid (1.7%), sitosterol β- d -glucoside (2%), (+)-gallocatechin (1.7%) and (−)-epigallocatechin (0.9%). The structures of the crystalline peracetates were proven by comparison with the physical properties described in the literature. Proanthocyanidins and betulinic acid seem to be chemotaxonomically characteristic of Ziziphus species.

Isolierung eines kristallisierten dehydrierungsdimeren aus (+)-catechin

Abstract Oxidative coupling of (+)-catechin yields a crystalline dehydrogenated dimer with the molecular formula C 30 H 24 O 12 and also 8-hydroxy-(+)-catechin. The structure of the latter was proved by synthesis.

Über die flavonoide und flavonoid-glykoside aus den rhizomen von Lophophytum leandri Eichl.☆

Zusammenfassung Der alkoholische Extrakt der getrockneten Rhizome von Lophophytum leandri Eichl. besteht zu ca. 50 Prozent aus polymeren Procyanidinen. In geringen Mengen konnten (±)-Eriodictyol, (+)-Taxifolin und (−)-Epicatechin sowie Glucoside von Eriodictyol, Naringenin, Quercetin und Epicatechin als Peracetate kristallin isoliert werden.

Über Struktur, Entstehung und Bedeutung der Polyphenole in Früchten und Fruchtsäften XIII. Mitteilung Zur Kenntnis der Proanthocyanidine

SummaryPolyphenols as proanthocyanidins and Catechins are responsible for certain quality criteria in fruit juices. The isolated and analysed dimeric proanthocyanidins have tanning properties, precipitate proteins in solutions and can initiate turbidity in juices. Catechins do not show tanning properties, but can be converted to tannins by self condensation or by enzymatic polymerisation. All polyphenols are astringent and can influence the flavour quality of juices, which therefore depend on the polyphenol content of the fruits. No leucoanthocyanidins has been found in fruit extracts so far by the authors.ZusammenfassungFrüchte enthalten neben geringen Mengen Phenol-glykosiden vor allem Catechine [Hydroxyflavanole-(3)] und Proanthocyanidine. Diese Polyphenole sind für gewisse Qualitätseigenschaften der Fruchtsäfte verantwortlich. Der Gehalt an Polyphenolen ist wesentlich vom Reifungsgrad der Früchte abhängig.Die von uns isolierten dimeren Proanthocyanidine haben Gerbstoffeigenschaften und fällen somit Proteine aus Lösungen aus, d. h. sie bewirken die Trübung von Fruchtsäften. Die Konstitution und Konfiguration der dimeren Procyanidine wurden von uns aufgeklärt. Zu ihrer Isolierung eignen sich am besten Früchte vonAnona cherimolia undCola accuminata, da sie wenig Nebenprodukte enthalten.Die Catechine selbst besitzen keine Gerbstoffeigenschaften. Sie können aber entweder durch säurekatalysierte Selbstkondensation oder durch enzymatische Dehydrierungspolymerisation in Gerbstoffe übergehen. Beim zweiten Vorgang findet eine Farbvertiefung durch Chinonbildung statt, d. h. die Farbe der Fruchtsäfte wird an der Luft verändert.Alle Polyphenole wirken adstringierend und beeinflussen deshalb den Geschmack. Beim vollständigen Entfernen der Polyphenole erhält man eine Geschmacksveränderung der Säfte. Aus diesem Grund wird die Qualität der Fruchtsäfte und vor allem des Bieres vom Reifungsgrad und damit vom Gehalt der Früchte bzw. der Gerste und des Hopfens an Polyphenolen abhängen.Die dimeren Proanthocyanidine entstehen sehr wahrscheinlich durch eine enzymatische Dehydrierung der Catechine und nicht, wie angenommen wurde, durch säurekatalysierte Kondensation eines Leukoanthocyanidins [Polyhydroxy-flavandiol-(3,4)] und eines Catechins. Wir haben bisher in den Fruehtextrakten kein Leukoanthocyanidin nachweisen können.

X-Ray structure analysis of procyanidin B1

Abstract Dimeric procyanidins are widespread in fruits. Their physiological effect as antioxidants is of importance. Since they possess five stereogenic centers they occur in diastereomeric forms. The biogenesis is discussed. The constitution and configuration of procyanidin B1 is proved by X-ray structure analysis of its decaacetyl derivative.

COMPOSITION OF AN ANTHOCYAN CONCENTRATE FROM ARONIA MELANOCARPA ELLIOT : X-RAY ANALYSIS OF TETRAACETYL PARASORBOSIDE

Following acetylation of an anthrocyan concentrate from black chokeberries (fruits of Aronia melanocarpa Elliot = Sorbus melanocarpa Heynh., Rosaceae), which is used as a natural food colouring agent, hexa-O-acetyl-sorbitol, penta-O-acetyl-glucopyranose (1), tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl benzoate (2), and hepta-O-acetyl-amygdalin (7) were detected by comparison with authentic samples. The structures of the hitherto unknown compounds 4-O-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)pentan-2-one (3) and hepta-O-acetyl (2-pentanyl)-β-D-gentiobioside (8) were elucidated from their 1H,1H- and 13C,1H-COSY spectra. The structure of tetra-O-acetyl parasorboside was confirmed by crystal structure analysis.

Massenspektroskopischer konstitutionsbeweis des dicatechins

Abstract The structure which was earlier proposed for the dicatechin produced by acid catalysed polymerization of (+)-catechin has now been confirmed from mass spectrum of its diacetyl nonamethyl ether. The bifunctionality of the dicatechin molecule enables it to yield higher molecular weight products. Also, after elimination of water from the dicatechin, the anhydrodicatechin so formed can then further polymerize.

Chemistry of the Ginkgolides. Part 10: Access to 14C-Labelled Ginkgolide A

Abstract In four reaction steps, ginkgolide A ( 1 ) was synthesized from the enol-acetate 3 , which is available in six steps from 1 . The key step was the reaction of the α-epoxy-acetate 4 with the lithium enolate of methyl propionate to give the compounds 5 and 6 . 14 C-Labelled ginkgolide A, which is of interest for pharmacological studies, can be synthesized using the 14 C-labelled methyl propionate.

Preparation of Kingiside from Aucubin

The tetraacetyl derivative 8 of the naturally occurring kingiside (8a) was prepared from aucubin (1). Intermediates in the synthesis were (8S)-tetraacetyl loganin (6) and (8S)-tetraacetyl-7-ketologanin (7), whose free (8R)-epimers occur in many different plants (Caprifoliaceae, Loganiaceae). The 13C NMR spectrum allows the structure to be unequivocally identified.

Catechine, andere Hydroxy-flavane und Hydroxy-flavene

Als „Catechin“ wurde ursprunglich der kristallisierte Inhaltsstoff der Acacia catechu bezeichnet, der sich als ein Pentahydroxy-flavan (XII) erwiesen hat. Zuerst fanden sich stereoisomere Formen hinzu, spater das hydroxylreichere Naturprodukt (XIII) und das hydroxylarmere (XI). Die Zahl der synthetischen Beispiele ist im Wachsen. Hier wird die gesamte Gruppe der Hydroxy-flavane behandelt. Einbezogen werden die Hydroxyflavene und das ihnen nahestehende Cyanomaclurin (XVIII, S. 15).